I.（1）浙江大學(xué)用甲醇、CO、O2在常壓、某溫度和催化劑的條件下合成碳酸二甲酯（DMC）的研究開(kāi)發(fā)。

已知：�。� CO的燃燒熱：△H=-283.0 kJ•mol-1；

ⅱ．1mol H2O(l)完全蒸發(fā)變成H2O(g)需吸收44 kJ的熱量；

ⅲ．2CH3OH(g)+CO2 (g) CH3OCOOCH3 (g)+H2O(g) △H=－15.5 kJ•mol-1

則2CH3OH(g)+CO (g)+ 1/2O2(g) CH3OCOOCH3 (g)+H2O(l) △H= 。該反應(yīng)平衡常數(shù)K的表達(dá)式為： 。

（2）甲醇也是制備甲酸的一種重要原料。某溫度時(shí)，將10mol甲酸鈉溶于水，溶液顯堿性，向該溶液中滴加1L某濃度的甲酸，使溶液呈中性，則滴加甲酸的過(guò)程中水的電離平衡將_____________(填“正向”、“逆向”或“不”) 移動(dòng), 此中性溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)椋?u> 。

Ⅱ．甲醇和CO2可直接合成DMC：2CH3OH(g)+CO2 (g) CH3OCOOCH3 (g)+ H2O(g)，但甲醇轉(zhuǎn)化率通常不會(huì)超過(guò)1%，制約該反應(yīng)走向工業(yè)化生產(chǎn)。

（1）在恒容密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng)，能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是 （選填編號(hào)）。

A．2v正(CH3OH)=v逆(CO2) B．CH3OH與H2O的物質(zhì)的量之比保持不變

C．容器內(nèi)氣體的密度不變 D．容器內(nèi)壓強(qiáng)不變

（2）某研究小組在某溫度下，在100mL恒容密閉容器中投入2.5 mol CH3OH(g)、適量CO2和6×10-5 mol催化劑，研究反應(yīng)時(shí)間對(duì)甲醇轉(zhuǎn)化數(shù)(TON)的影響，其變化曲線如圖所示。計(jì)算公式為：TON = 轉(zhuǎn)化的甲醇的物質(zhì)的量/催化劑的物質(zhì)的量。在該溫度下，最佳反應(yīng)時(shí)間是 ；4～10 h內(nèi)碳酸二甲酯的平均反應(yīng)速率是________。

實(shí)驗(yàn)室以苯甲醛為原料制備間溴苯甲醛（實(shí)驗(yàn)裝置見(jiàn)下圖，相關(guān)物質(zhì)的物理性質(zhì)見(jiàn)附表）。

其實(shí)驗(yàn)步驟為：

步驟1：將三頸瓶中的一定配比的無(wú)水AlCl3、1，2－二氯乙烷和苯甲醛（5.3g）充分混合后，升溫至60℃，緩慢滴加經(jīng)濃硫酸干燥過(guò)的液溴，保溫反應(yīng)一段時(shí)間，冷卻。

步驟2：將反應(yīng)混合物緩慢加入一定量的稀鹽酸中，攪拌、靜置、分液。有機(jī)相用10%NaHCO3溶液洗滌。

步驟3：經(jīng)洗滌的有機(jī)相加入適量無(wú)水硫酸鈣固體，放置一段時(shí)間后過(guò)濾。

步驟4：為了防止間溴苯甲醛因溫度過(guò)高被氧化，把步驟3處理得到的間溴苯甲醛加入少量鋅粉，同時(shí)采用某種技術(shù)，收集相應(yīng)餾分，其中收集到間溴苯甲醛為3.7g 。

（1）實(shí)驗(yàn)裝置中采用的加熱方式為_(kāi)______，冷凝管的作用為_(kāi)______，錐形瓶中的試劑應(yīng)為_(kāi)_______。

（2）步驟1所加入的無(wú)水AlCl3的作用為_(kāi)________。

（3）步驟2中用10%NaHCO3溶液洗滌有機(jī)相，是為了除去溶于有機(jī)相的______(填化學(xué)式)。

（4）步驟3中加入的無(wú)水硫酸鈣固體的目的是_______________。

（5）步驟4中，某種技術(shù)為_(kāi)_________________。

（6）本實(shí)驗(yàn)所得到的間溴苯甲醛產(chǎn)率是_______________________。

【化學(xué)—選修2:化學(xué)與技術(shù)】氯堿工業(yè)是最基本的化學(xué)工業(yè)之一，離子膜電解法為目前普遍使用的生產(chǎn)方法，其生產(chǎn)流程如右圖所示：

（1）該流程中可以循環(huán)的物質(zhì)是 。

（2）電解法制堿的主要原料是飽和食鹽水，由于粗鹽水中含有Ca2+、Mg2+、SO等無(wú)機(jī)雜質(zhì)，所以在進(jìn)入電解槽前需要進(jìn)行兩次精制，得到精制飽和食鹽水。

①第一次精制過(guò)程中所加除雜試劑順序不合理的是

A．BaCl2、NaOH、Na2CO3、HCl B．BaCl2、Na2CO3、NaOH、HCl

C．NaOH、BaCl2、Na2CO3、HCl D．Na2CO3、BaCl2、NaOH、HCl

②一次精制后的食鹽水仍會(huì)有少量的Ca2+、Mg2+，需要送入陽(yáng)離子交換塔進(jìn)行二次精制，若不經(jīng)過(guò)二次精制，直接進(jìn)入離子膜電解槽，這樣會(huì)產(chǎn)生什么后果 。

（3）右圖是工業(yè)上電解飽和食鹽水的離子交換膜電解槽示意圖（陽(yáng)極用金屬鈦網(wǎng)制成，陰極由碳鋼網(wǎng)制成），則A處產(chǎn)生的氣體是 ，F(xiàn)電極的名稱是 。電解總反應(yīng)的離子方程式為 。

（4）從陽(yáng)極槽出來(lái)的淡鹽水中，往往含有少量的溶解氯，需要加入8％～9％的亞硫酸鈉溶液將其徹底除去，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。

（5）已知在電解槽中，每小時(shí)通過(guò)1 A的直流電理論上可以產(chǎn)生1.492 g的燒堿，某工廠用300個(gè)電解槽串聯(lián)生產(chǎn)8 h，制得32%的燒堿溶液(密度為1.342 t/m3)113 m3，電解槽的電流強(qiáng)度1.45 ×104 A，該電解槽的電解效率為 （保留兩位小數(shù)）。

【化學(xué)—選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)】前四周期原子序數(shù)依次增大的六種元素，A、B、C、D、E、H中，A元素在宇宙中含量最豐富，B元素基態(tài)原子的核外有3種能量不同的原子軌道，且每種軌道中的電子數(shù)目相同。D元素是地殼中含量最多的元素，E為d區(qū)元素，其外圍電子排布中有4對(duì)成對(duì)電子，H元素基態(tài)原子最外層只有一個(gè)電子，其它層均已充滿電子。

（1）E元素在周期表中的位置是 。

（2）六種元素中電負(fù)性最大的元素為 ，前五種元素中第一電離能最小的元素為_(kāi)_____（寫(xiě)元素符號(hào)）。C元素與元素氟能形成C2F2分子，該分子中C原子的雜化方式是____________。

（3）配合物E（BD）4常溫下為液態(tài)，易溶于CCl4、苯等有機(jī)溶劑，據(jù)此判斷該分子屬于 分子（填“極性”或“非極性”）。該分子中σ鍵與π鍵數(shù)目比為 。

（4）H單質(zhì)的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，則原子采取的堆積方式為 ，若已知H原子半徑為r pm ，NA表示阿伏伽德羅常數(shù)，摩爾質(zhì)量為M，用相應(yīng)字母表示：

①該原子的配位數(shù)為 。

②該晶體的密度為 g/cm3。

③H原子采取這種堆積方式的空間利用率為 (用含π表達(dá)式表示)。

【化學(xué)—選修5:有機(jī)化學(xué)】有機(jī)物A→F有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：

已知：①

②核磁共振氫譜顯示C的分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且峰面積之比為3:2:2:1。

③F是酯類化合物，分子中苯環(huán)上的一溴代物只有兩種。

（1）A的分子式是 ，主要用途是 （寫(xiě)一種）。

（2）檢驗(yàn)B中官能團(tuán)的常用方法是 。

（3）D物質(zhì)的名稱為 。

（4）C+E→F的化學(xué)方程式是 。

（5）X與E互為同分異構(gòu)體，且X有下列性質(zhì)，符合條件的X有 種。

①接觸NaHCO3有二氧化碳?xì)怏w產(chǎn)生。

②與銀氨溶液共熱有銀鏡現(xiàn)象。

③1摩爾X與足量鈉反應(yīng)有1摩爾氣體產(chǎn)生。

（6）Y與E也互為同分異構(gòu)體，屬于酯類化合物，分子中只含一種官能團(tuán)，且苯環(huán)上的一硝基取代物只有一種，則Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。

某一反應(yīng)物的濃度是1.0 mol·L－1，經(jīng)過(guò)20 s后，它的濃度變成了0.2 mol·L－1，在這20 s內(nèi)用該物質(zhì)濃度變化表示的化學(xué)反應(yīng)速率為( )

A．0.04 B．0.04 mol·L－1·s－1

C．0.08 mol·L－1·s－1 D．0.04 mol·L－1

某固體化合物A不導(dǎo)電，但熔化或溶于水都能完全電離。下列關(guān)于物質(zhì)A的說(shuō)法中，正確的是( )

A．A是非電解質(zhì) B．A是強(qiáng)電解質(zhì) C．A是共價(jià)化合物 D．A是弱電解質(zhì)

準(zhǔn)確量取25.00 mL酸性高錳酸鉀溶液，可選用的儀器是( )

A．500 mL量筒 B．10 mL量筒

C．50 mL酸式滴定管 D．50 mL堿式滴定管

在鹽類水解的過(guò)程中，下列說(shuō)法正確的是( )

A．鹽的電離平衡被破壞

B．水的電離程度一定會(huì)增大

C．溶液的pH一定會(huì)增大

D．c(H＋)與c(OH－)的乘積一定會(huì)增大

下列物質(zhì)的水溶液中，除了水分子外，不存在其他分子的是( )

A．HCl B．NH3·H2O C．H2SO3 D．HClO