3．醋酸鎳[（CH₃COO）₂Ni]是一種重要的化工原料．一種以含鎳廢料（含NiS、Al₂O₃、FeO、CaO、SiO₂）為原料，制取醋酸鎳的工藝流程圖如下：

相關(guān)離子生成氫氧化物的pH和相關(guān)物質(zhì)的溶解性如下表：

表1			表2
物質(zhì)	開始沉淀的pH	沉淀完全的pH	物質(zhì)	20℃時(shí)溶解性（H2O）
Fe3+	1.1	3.2	CaSO4	微溶
Fe2+	5.8	8.8	NiF	可溶
Al3+	3.0	5.0	CaF2	難溶
Ni2+	6.7	9.5	NiCO3	KSP=9.60×10-6

（1）調(diào)節(jié)pH步驟中，溶液pH的調(diào)節(jié)范圍是5.0≤pH＜6.7．
（2）濾渣1和濾渣3主要成分的化學(xué)式分別是SiO₂、CaSO₄、CaF₂．
（3）寫出氧化步驟中加入H₂O₂發(fā)生反應(yīng)的離子方程式2Fe²⁺+H₂O₂+2H⁺═2Fe³⁺+2H₂O．
（4）酸浸過程中，lmol NiS失去6N_A個(gè)電子，同時(shí)生成兩種無色有毒氣體．寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式NiS+H₂SO₄+2HNO₃═NiSO₄+SO₂↑+2NO↑+2H₂O．
（5）沉鎳過程中，若c（Ni²⁺）=2.0mol•L^-1，欲使100mL該濾液中的Ni²⁺沉淀完全[c（Ni²⁺）≤10^-5mol•L^-1]，則需要加入Na₂CO₃固體的質(zhì)量最少為31.4gg．（保留小數(shù)點(diǎn)后1位有效數(shù)字）
（6）保持其他條件不變，在不同溫度下對(duì)含鎳廢料進(jìn)行酸浸，鎳浸出率隨時(shí)間變化如下圖．酸浸的最佳溫度與時(shí)間分別為70℃、120min．

2．聯(lián)芐（）是一種重要的有機(jī)合成中間體，實(shí)驗(yàn)室可用苯和1，2一二氯乙烷（ClCH₂CH₂Cl）為原料，在無水AlCl₃催化下加熱制得，其制取步驟為：
（一）催化劑的制備
下圖是實(shí)驗(yàn)室制取少量無水AlCl₃的相關(guān)實(shí)驗(yàn)裝置的儀器和藥品：

（1）將上述儀器連接成一套制備并保存無水AlCl₃的裝置，各管口標(biāo)號(hào)連接順序?yàn)椋篸接e，h接g，h接a，b接c．
（2）有人建議將上述裝置中D去掉，其余裝置和試劑不變，也能制備無水AlCl₃．你認(rèn)為這樣做是否可行不可行（填“可行”或“不可行”），你的理由是制得的Cl₂中混有的HCl與Al反應(yīng)生成H₂，H₂與Cl₂混合加熱時(shí)會(huì)發(fā)生爆炸．
（3）裝置A中隱藏著一種安全隱患，請(qǐng)?zhí)岢鲆环N改進(jìn)方案：在硬質(zhì)玻璃管與廣口瓶之間用粗導(dǎo)管連接，防止AlCl₃冷凝成固體造成堵塞．
（二）聯(lián)芐的制備
聯(lián)芐的制取原理為：
反應(yīng)最佳條件為n（苯）：n（1，2-二氯乙烷）=10：1，反應(yīng)溫度在60-65℃之間．
實(shí)驗(yàn)室制取聯(lián)芐的裝置如下圖所示（加熱和加持儀器略去）：

實(shí)驗(yàn)步驟：
在三口燒瓶中加入120.0mL苯和適量無水AlCl₃，由滴液漏斗滴加10.7mL1，2-二
氯乙烷，控制反應(yīng)溫度在60-65℃，反應(yīng)約60min．將反應(yīng)后的混合物依次用稀鹽酸、
2%Na₂CO₃溶液和H₂O洗滌分離，在所得產(chǎn)物中加入少量無水MgSO₄固體，靜止、過
濾，先常壓蒸餾，再減壓蒸餾收集170～172℃的餾分，得聯(lián)芐18.2g．
相關(guān)物理常數(shù)和物理性質(zhì)如下表  

名稱	相對(duì)分子質(zhì)量	密度/（g•cm-3）	熔點(diǎn)/℃	沸點(diǎn)/℃	溶解性
苯	78	0.88	5.5	80.1	難溶水，易溶乙醇
1，2-二氯化烷	99	1.27	-35.3	83.5	難溶水，可溶苯
無水氯化鋁	133.5	2.44	190	178（升華）	遇水分解，微溶苯
聯(lián)芐	182	0.98	52	284	難溶水，易溶苯

（4）儀器a的名稱為球形冷凝管，和普通分液漏斗相比，使用滴液漏斗的優(yōu)點(diǎn)是可以使液體順利滴下．
（5）洗滌操作中，水洗的目的是洗掉Na₂CO₃（或洗掉可溶性無機(jī)物）；無水硫酸鎂的作用是吸水劑（干燥劑）．
（6）常壓蒸餾時(shí)，最低控制溫度是83.5℃．
（7）該實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率約為72.85%．（小數(shù)點(diǎn)后保留兩位有效數(shù)字）

1．鋁氫化鈉（NaAlH₄）是有機(jī)合成的重要還原劑，其合成線路圖所示．
（1）鋁氫化鈉遇水發(fā)生劇烈反應(yīng)，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為NaAlH₄+2H₂O=NaAlO₂+4H₂↑．

（2）AlCl₃與NaH反應(yīng)時(shí)，需將AlCl₃溶于有機(jī)溶劑，再將得到的溶液滴加到NaH粉末上，此反應(yīng)中NaH的轉(zhuǎn)化率較低的原因是反應(yīng)生成的氯化鈉沉淀在氫化鈉表面，阻止了氯化鋁和氫化鈉進(jìn)一步反應(yīng)．
（3）實(shí)驗(yàn)室利用1圖裝置制取無水AlCl₃．

①A中所盛裝的試劑是高錳酸鉀（氯酸鉀或重鉻酸鉀）．
②點(diǎn)燃D處酒精燈之前需排除裝置中的空氣，其操作是打開分液漏斗的活塞使A中發(fā)生反應(yīng)，待D中充滿黃綠色的氣體時(shí)點(diǎn)燃酒精燈．
（4）改變A和D中的試劑就可以用該裝置制取NaH，若裝置中殘留有氧氣，制得的NaH中可能含有的雜質(zhì)為Na₂O₂
（5）現(xiàn)設(shè)計(jì)如下四種裝置，測(cè)定鋁氫化鈉粗產(chǎn)品（只含有NaH雜質(zhì)）的純度．
從簡(jiǎn)約性、準(zhǔn)確性考慮，最適宜的裝置如圖2是乙（填編號(hào)）．
稱取15.6g樣品與水完全反應(yīng)后，測(cè)得氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為22.4L，樣品中鋁氫化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為69%．（結(jié)果保留兩位有效數(shù)字）

20．氮、磷及其化合物在生產(chǎn)、生活中有重要的用途．回答下列問題：
I（1）直鏈聚磷酸是由n個(gè)磷酸分子通過分子間脫水形成的，常用于制取阻燃劑聚磷酸銨．
①寫出磷酸主要的電離方程式H₃PO₄?H₂PO₄^-+H⁺．
②直鏈低聚磷酸銨的化學(xué)式可表示為（NH₄）_（n+2）P_nQ_x=3n+1（用n表示）．
（2）在堿性條件下，次磷酸鹽可用于化學(xué)鍍銀，完成其反應(yīng)的離子方程式．
□H₂PO^2-+□Ag⁺+□6OH^-=□PO₄^3-+□Ag⁺+□4H₂O
（3）由工業(yè)白磷（含少量砷、鐵、鎂等）制備高純白磷（熔點(diǎn)44℃，沸點(diǎn)280℃），主要生產(chǎn)流程如下：

①除砷過程在75℃下進(jìn)行，其合理的原因是cd（填字母）．
a．使白磷熔化，并溶于水    b．降低白磷的毒性
c．溫度不宜過高，防止硝酸分解
d．適當(dāng)提高溫度，加快化學(xué)反應(yīng)速率
②硝酸氧化除砷時(shí)被還原為NO，氧化相同質(zhì)量的砷，當(dāng)轉(zhuǎn)化為亞砷酸的量越多，消耗硝酸的量越少（填“多”或“少”）．
③某條件下，用一定量的硝酸處理一定量的工業(yè)白磷，砷的脫除率及磷的產(chǎn)率隨硝酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化如右圖，砷的脫除率從a點(diǎn)到b點(diǎn)降低的原因是硝酸濃度大，氧化性強(qiáng)，有較多的硝酸用于氧化白磷，脫砷率低．
II（4）查閱資料可知：銀氨溶液中存在平衡：Ag⁺（aq）+2NH₃（aq）?Ag（NH₃）₂⁺（aq），該反應(yīng)平衡常數(shù)的表達(dá)式K穩(wěn)[Ag（NH₃）₂⁺]=$\frac{c（[Ag（NY{H}_{3}）_{2}]^{+}）}{c（A{g}^{+}）{c}^{2}（N{H}_{3}）}$，已知某溫度下，K穩(wěn)[Ag（NH₃）₂⁺]=1.10×10⁷，K_sp[AgCl]=1.45×10^-10．計(jì)算得到可逆反應(yīng)AgCl（s）+2NH₃（aq）?Ag（NH₃）₂⁺（aq）+Cl^-（aq）的化學(xué)平衡常數(shù)K=1.6×10^-3 （保留2位有效數(shù)字），1L 1mol/L氨水中最多可以溶解AgCl0.04mol（保留1位有效數(shù)字）．

19．圖是實(shí)驗(yàn)室制乙酸乙酯的裝置．
（1）在大試管中配制一定比例的乙醇、乙酸和濃硫酸的混合溶液的方法是將先加入乙醇，再加濃硫酸，最后加乙酸．
然后輕輕地振蕩試管，使之混合均勻．
（2）裝置中通蒸氣的導(dǎo)管要插在飽和Na₂CO₃溶液的液面上方．不能插入溶液中，目的是防止Na₂CO₃溶液的倒吸．造成倒吸的原因是乙醇與乙酸都易溶于碳酸鈉溶液．
（3）濃硫酸的作用是催化劑和吸收劑．
（4）飽和碳酸鈉溶液的作用除去酯中混有的酸和醇，降低酯在水中的溶解度，利于分層
（5）實(shí)驗(yàn)生成的乙酸乙酯，其密度比水�。ㄌ睢按蟆被颉靶　保�．
（6）若實(shí)驗(yàn)中溫度過高，使反應(yīng)溫度達(dá)到140℃左右時(shí)，副反應(yīng)的主要有機(jī)產(chǎn)物是乙醚．

18．在100℃時(shí)，將0.200mol的四氧化二氮?dú)怏w充入2L真空的密閉容器中，發(fā)生如下反應(yīng)，N₂O₄═2NO₂，每隔一定的時(shí)間對(duì)該容器內(nèi)的物質(zhì)進(jìn)行分析，得到如下表格：?

時(shí)間s 濃度mol/L	0	20	40	60	80	100
c（N2O4）	0.100	c1	0.050	c3	a	b
c（NO2）	0.000	0.060	c2	0.120	0.120	0.120

請(qǐng)回答下列問題：?
（1）該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，四氧化二氮的轉(zhuǎn)化率為60%，表中c₂＞c₃（填“＞”、“＜”或“=”）．
（2）20s時(shí)四氧化二氮的濃度c₁=0.070mol/L，在0s～20s時(shí)間段內(nèi)，四氧化二氮的平均反應(yīng)速率為0.0015mol/（L•s）．
（3）100℃時(shí)，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=0.36mol/L．
（4）若在相同情況下最初向該容器中充入的是二氧化氮?dú)怏w，要達(dá)到上述同樣的平衡狀態(tài)，二氧化氮的起始濃度是0.200mol/L．
（5）若在相同情況下向該容器中充入0.2mol四氧化二氮和0.3mol二氧化氮?dú)怏w，則到達(dá)平衡前v（正）＞ v（逆）（填“＞”、“＜”或“=”）．

17．甲醇是重要的化學(xué)工業(yè)基礎(chǔ)原料和液體燃料．工業(yè)上可利用CO或CO₂來生產(chǎn)燃料甲醇．已知甲醇制備的有關(guān)化學(xué)反應(yīng)以及在不同溫度下的化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)如下表所示：

化學(xué)反應(yīng)	平衡常數(shù)	溫度（℃）
		500	800
①2H2（g）+CO（g）?CH3OH（g）	K1	2.5	0.15
②H2（g）+CO2（g）?H2O （g）+CO（g）	K2	1.0	2.50
③3H2（g）+CO2（g）?CH3OH（g）+H2O （g）	K3

（1）反應(yīng)②是吸熱（填“吸熱”或“放熱”）反應(yīng)．
（2）某溫度下反應(yīng)①中H₂的平衡轉(zhuǎn)化率（a）與體系總壓強(qiáng)（P）的關(guān)系如圖1所示．則平衡狀態(tài)由A變到B時(shí)，平衡常數(shù)K_（A）=K_（B）（填“＞”、“＜”或“=”）．

（3）判斷反應(yīng)③△H＜0；△S＜0（填“＞”“=”或“＜”）
在500℃、2L的密閉容器中，進(jìn)行反應(yīng)③，測(cè)得某時(shí)刻H₂、CO₂、CH₃OH、H₂O的物質(zhì)的量分別為6mol、2mol、10mol、10mol，此時(shí)v_（正）＞v_（逆） （填“＞”“=”或“＜”）
（4）一定溫度下，在3L容積可變的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)②，已知c（CO）與反應(yīng)時(shí)間t變化曲線Ⅰ如圖2所示，若在t₀時(shí)刻分別改變一個(gè)條件，曲線Ⅰ變?yōu)榍�線Ⅱ和曲線Ⅲ．當(dāng)曲線Ⅰ變?yōu)榍�線Ⅱ時(shí)，改變的條件是加入催化劑．

16．某校高一某化學(xué)小組欲探如下實(shí)驗(yàn)，想請(qǐng)你幫助他們完成以下實(shí)驗(yàn)報(bào)告：
實(shí)驗(yàn)?zāi)康模禾骄胯F及其化合物的氧化性和還原性；實(shí)驗(yàn)所用試劑：鐵粉、FeCl₃溶液、FeCl₂溶液、氯水、碘化鉀、淀粉溶液；實(shí)驗(yàn)記錄：

序號(hào)	實(shí)驗(yàn)內(nèi)容	實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象	離子方程式	實(shí)驗(yàn)結(jié)論
①	在FeCl2溶液中滴入適量氯水	溶液由淺綠色變?yōu)辄S色	2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-	Fe2+具有還原性
②	在FeCl3溶液中加入足量鐵粉	溶液由黃色變?yōu)闇\綠色	Fe+2Fe3+=3Fe2+	Fe3+具有氧化性
③	在FeCl3溶液中滴入適量KI溶液和淀粉溶液	溶液最終變?yōu)樗{(lán)色	2Fe3++2I-═2Fe2++I2	Fe3+具有氧化性

實(shí)驗(yàn)結(jié)論：Fe只有還原性；Fe³⁺只有氧化性；Fe²⁺既有氧化性，又有還原性．

15．某研究小組向某2L密閉容器中加入一定量的固體A和氣體B，發(fā)生反應(yīng)A（s）+2B（g）?D（g）+E（g）△H=QkJ•mol^-1．在T₁℃時(shí)，反應(yīng)進(jìn)行到不同時(shí)間測(cè)得各物質(zhì)的物質(zhì)的量如表：

時(shí)間（min） 物質(zhì)的量（mol）	0	10	20	30	40	50
B	2.00	1.36	1.00	1.00	1.20	1.20
D	0	0.32	0.50	0.50	0.60	0.60
E	0	0.32	0.50	0.50	0.60	0.60

（1）T₁℃時(shí)，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=0.25；
（2）30min后，只改變某一條件，反應(yīng)重新達(dá)到平衡，根據(jù)表中的數(shù)據(jù)判斷改變的條件可能是ae（填字母編號(hào)）．
a．通入一定量的B　        b．加入一定量的固體A　     c．適當(dāng)縮小容器的體積
d．升高反應(yīng)體系溫度　       e．同時(shí)加入0.2molB、0.1molD、0.1molE
（3）對(duì)于該反應(yīng)，用各物質(zhì)表示的反應(yīng)速率與時(shí)間的關(guān)系示意曲線為圖1中的④（填序號(hào)）．

（4）維持容器的體積和溫度T₁不變，當(dāng)向該容器中加入1.60 mol B、0.20 mol D、0.20 mol E和nmolA，達(dá)到平衡后，與表格中20分鐘時(shí)各物質(zhì)的濃度完全相同時(shí)，則投入固體A的物質(zhì)的量n的取值范圍是＞0.3．
（5）維持容器的體積和溫度T₁不變，各物質(zhì)的起始物質(zhì)的量為n（A）=1.0 mol，n（B）=3.0 mol，n（D）=a mol，達(dá)到平衡后，n（E）=0.50 mol，則a=1.5．
（6）若該密閉容器絕熱，實(shí)驗(yàn)測(cè)得B的轉(zhuǎn)化率B%隨時(shí)間變化的示意圖如圖2所示．由圖可知，Q小于0（填“大于”或“小于”），c點(diǎn)v_正等于v_逆（填“大于”“小于”或“等于”）．

14．李強(qiáng)在學(xué)習(xí)了高中化學(xué)《鐵及其化合物》一節(jié)的知識(shí)后，對(duì)初中“鐵絲在氧氣中燃燒”實(shí)驗(yàn)中的產(chǎn)物產(chǎn)生了疑惑，他認(rèn)為燃燒時(shí)濺落下來的黑色物質(zhì)中除了Fe₃O₄外可能還含有其他物質(zhì)，為了驗(yàn)證自己的猜想，他在實(shí)驗(yàn)室中重做該實(shí)驗(yàn)，并進(jìn)行了如下探究活動(dòng)：查閱資料：①自然界中鐵的氧化物主要是Fe₃O₄和Fe₂O₃兩種，F(xiàn)eO高溫時(shí)極易被氧化為Fe₂O₃，而Fe₂O₃在高溫時(shí)又容易分解成Fe₃O₄和一種氣體；②鐵的氧化物的分解溫度及鐵的熔點(diǎn)：

	Fe3O4	Fe2O3	Fe
分解溫度/°C	1538	1400	-
熔點(diǎn)/°C	-	-	1535

（1）根據(jù)以上資料，李強(qiáng)提出猜想：黑色物質(zhì)的成分可能為Fe和Fe₃O₄．為了確定黑色物質(zhì)的成分，李強(qiáng)設(shè)計(jì)了如下幾個(gè)實(shí)驗(yàn)方案：
方案1：取該黑色物質(zhì)溶于足量的稀硫酸中，觀察是否有大量氣體生成．
方案2：稱取碾碎成粉末狀的黑色物質(zhì)a g，在空氣中充分灼燒，待反應(yīng)完全后，在干燥器里冷卻，再稱重，反復(fù)多次直到固體恒重，稱得質(zhì)量為b g，比較a、b的關(guān)系．
方案3：取少量碾碎成粉末狀的黑色物質(zhì)，用磁鐵吸引，看是否被吸起．
你認(rèn)為能夠證明李強(qiáng)猜想的合理實(shí)驗(yàn)方案是方案2，其他方案不合理的原因是黑色固體中Fe含量很少，同時(shí)在溶液中發(fā)生反應(yīng)：2Fe³⁺+Fe=3Fe²⁺，則方案1看不到明顯現(xiàn)象（只說其中的一個(gè)理由）．
（2）針對(duì)李強(qiáng)的質(zhì)疑，研究性學(xué)習(xí)小組又設(shè)計(jì)了新的探究方案，裝置如下圖所示．

a．若反應(yīng)都進(jìn)行完全，要想確定黑色固體成分必須測(cè)定下列物理量中的②③⑤（只填序號(hào)）．
①通入氫氣體積V　②反應(yīng)前，黑色固體+硬質(zhì)玻璃管的總質(zhì)量m₁　③完全反應(yīng)后黑色固體+硬質(zhì)玻璃管的總質(zhì)量m₂�、軐�(shí)驗(yàn)前，干燥管質(zhì)量m₃�、萦操|(zhì)玻璃管質(zhì)量m₄　⑥鋅粒質(zhì)量m₅�、呦×蛩嶂泻�溶質(zhì)的量n　⑧實(shí)驗(yàn)后，干燥管質(zhì)量m₆．
b．根據(jù)測(cè)定的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，計(jì)算出黑色固體中Fe₃O₄的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為$\frac{29（m1-m2）}{8（m2-m3）}$．
（3）向一定量FeO、Fe和Fe₃O₄的混合物中加入100 mL l.5 mol•L^-1的鹽酸，使混合物完全溶解，放出224mL（標(biāo)準(zhǔn)狀況）氣體，再向反應(yīng)后的溶液中加入1 mol•L^-1NaOH溶液，要使鐵元素完全沉淀下來，所加入NaOH溶液的體積最少為C
A.90 mL             B.100 mL         C.150 mL            D.200 mL．