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核磁共振技術(shù)已廣泛應(yīng)用于復(fù)雜分子結(jié)構(gòu)的測定和醫(yī)學(xué)診斷等高科技領(lǐng)域.已知只有質(zhì)子數(shù)或中子數(shù)為奇數(shù)的原子核才有此性質(zhì).下列各組原子均可產(chǎn)生核磁共振現(xiàn)象的是(  )

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(2013?江蘇)B.[實驗化學(xué)]
3,5-二甲氧基苯酚是重要的有機合成中間體,可用于天然物質(zhì)白檸檬素的合成.一種以間苯三酚為原料的合成反應(yīng)如下:

甲醇、乙醚和3,5-二甲氧基苯酚的部分物理性質(zhì)見下表:
物質(zhì) 沸點/℃ 熔點/℃ 密度(20℃)/g?cm-3 溶解性
甲醇 64.7 / 0.7915 易溶于水
乙醚 34.5 / 0.7138 微溶于水
3,5-二甲氧基苯酚 / 33~36 / 易溶于甲醇、乙醚,微溶于水
(1)反應(yīng)結(jié)束后,先分離出甲醇,再加入乙醚進(jìn)行萃。俜蛛x出甲醇的操作是的
蒸餾
蒸餾

②萃取用到的分液漏斗使用前需
檢漏
檢漏
并洗凈,分液時有機層在分液漏斗的
 填(“上”或“下”)層.
(2)分離得到的有機層依次用飽和NaHCO3溶液、飽和食鹽水、少量蒸餾水進(jìn)行洗滌.用飽和NaHCO3 溶液洗滌的目的是
除去HCl
除去HCl
;用飽和食鹽水洗滌的目的是
除去少量NaHCO3且減少產(chǎn)物損失
除去少量NaHCO3且減少產(chǎn)物損失

(3)洗滌完成后,通過以下操作分離、提純產(chǎn)物,正確的操作順序是
dcab
dcab
(填字母).
a.蒸餾除去乙醚 b.重結(jié)晶  c.過濾除去干燥劑  d.加入無水CaCl2干燥
(4)固液分離常采用減壓過濾.為了防止倒吸,減壓過濾完成后應(yīng)先
拆去連接抽氣泵和吸濾瓶的橡皮管
拆去連接抽氣泵和吸濾瓶的橡皮管
,再
關(guān)閉抽氣泵
關(guān)閉抽氣泵

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(2013?江蘇)A.[物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]
元素X 位于第四周期,其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿電子,且最外層電子數(shù)為2.元素Y基態(tài)原子的3p 軌道上有4個電子.元素Z 的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍.
(1)X與Y所形成化合物晶體的晶胞如右圖所示.
①在1個晶胞中,X離子的數(shù)目為
4
4

②該化合物的化學(xué)式為
ZnS
ZnS

(2)在Y的氫化物(H2Y)分子中,Y原子軌道的雜化類型是
sp3
sp3

(3)Z的氫化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y,其原因是
水分子與乙醇分子之間形成氫鍵
水分子與乙醇分子之間形成氫鍵

(4)Y 與Z 可形成YZ42-
①YZ42-的空間構(gòu)型為
正四面體
正四面體
 (用文字描述).
②寫出一種與YZ42-互為等電子體的分子的化學(xué)式:
CCl4或SiCl4
CCl4或SiCl4

(5)X的氯化物與氨水反應(yīng)可形成配合物[X(NH34]Cl2,1mol該配合物中含有σ鍵的數(shù)目為
16NA
16NA

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(2013?江蘇)磷是地殼中含量較為豐富的非金屬元素,主要以難溶于水的磷酸鹽如Ca3(PO42等形式存在.它的單質(zhì)和化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用.
(1)白磷(P4)可由Ca3(PO42、焦炭和SiO2 在一定條件下反應(yīng)獲得.相關(guān)熱化學(xué)方程式如下:
2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)═6CaO(s)+P4(s)+10CO(g)△H1=+3359.26kJ?mol-1
CaO(s)+SiO2(s)═CaSiO3(s)△H2=-89.61kJ?mol-1
2Ca3(PO42(s)+6SiO2(s)+10C(s)═6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g)△H3
則△H3=
+2821.6
+2821.6
 kJ?mol-1
(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化學(xué)方程式表示:
11P4+60CuSO4+96H2O═20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4
60molCuSO4能氧化白磷的物質(zhì)的量是
3mol
3mol

(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通過H3PO4與NaOH溶液反應(yīng)獲得,含磷各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖所示.

①為獲得盡可能純的NaH2PO4,pH應(yīng)控制在
4~5.5(介于此區(qū)間內(nèi)的任意值或區(qū)間均可)
4~5.5(介于此區(qū)間內(nèi)的任意值或區(qū)間均可)
;pH=8時,溶液中主要含磷物種濃度大小關(guān)系為
c(HPO42-)>c(H2PO4-
c(HPO42-)>c(H2PO4-

②Na2HPO4溶液顯堿性,若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液,溶液則顯酸性,其原因是
3Ca2++2HPO42-═Ca3(PO42↓+2H+
3Ca2++2HPO42-═Ca3(PO42↓+2H+
(用離子方程式表示).
(4)磷的化合物三氯氧磷()與季戊四醇()以物質(zhì)的量之比2:1 反應(yīng)時,可獲得一種新型阻燃劑中間體X,并釋放出一種酸性氣體.季戊四醇與X 的核磁共振氫譜如圖所示.

①酸性氣體是
HCl
HCl
(填化學(xué)式).
②X的結(jié)構(gòu)簡式為

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(2013?江蘇)檸檬酸亞鐵(FeC6H6O7)是一種易吸收的高效鐵制劑,可由綠礬(FeSO4?7H2O)通過下列反應(yīng)制備:FeSO4+Na2CO3═FeCO3↓+Na2SO4  FeCO3+C6H8O7═FeC6H6O7+CO2↑+H2O 下表列出了相關(guān)金屬離子生成氫氧化物沉淀的pH(開始沉淀的pH按金屬離子濃度為1.0mol?L-1計算).
金屬離子 開始沉淀的pH 沉淀完全的pH
Fe3+ 1.1 3.2
Al3+ 3.0 5.0
Fe2+ 5.8 8.8
(1)制備FeCO3時,選用的加料方式是
c
c
 (填字母),原因是
避免生成Fe(OH)2沉淀
避免生成Fe(OH)2沉淀

a.將FeSO4溶液與Na2CO3溶液同時加入到反應(yīng)容器中
b.將FeSO4溶液緩慢加入到盛有Na2CO3溶液的反應(yīng)容器中
c.將Na2CO3溶液緩慢加入到盛有FeSO4溶液的反應(yīng)容器中
(2)生成的FeCO3沉淀需經(jīng)充分洗滌,檢驗洗滌是否完全的方法是
取最后一次的洗滌濾液1~2 mL 于試管中,向其中滴加用鹽酸酸化的BaCl2溶液,若無白色沉淀產(chǎn)生,則表明已洗滌干凈
取最后一次的洗滌濾液1~2 mL 于試管中,向其中滴加用鹽酸酸化的BaCl2溶液,若無白色沉淀產(chǎn)生,則表明已洗滌干凈

(3)將制得的FeCO3加入到足量檸檬酸溶液中,再加入少量鐵粉,80℃下攪拌反應(yīng).①鐵粉的作用是
防止+2價的鐵元素被氧化
防止+2價的鐵元素被氧化
.②反應(yīng)結(jié)束后,無需過濾,除去過量鐵粉的方法是
加入適量檸檬酸讓鐵粉反應(yīng)完全
加入適量檸檬酸讓鐵粉反應(yīng)完全

(4)最后溶液經(jīng)濃縮、加入適量無水乙醇、靜置、過濾、洗滌、干燥,獲得檸檬酸亞鐵晶體.分離過程中加入無水乙醇的目的是
降低檸檬酸亞鐵在水中的溶解量,有利于晶體析出
降低檸檬酸亞鐵在水中的溶解量,有利于晶體析出

(5)某研究性學(xué)習(xí)小組欲從硫鐵礦燒渣(主要成分為Fe2O3、SiO2、Al2O3) 出發(fā),先制備綠礬,再合成檸檬酸亞鐵.請結(jié)合如圖的綠礬溶解度曲線,補充完整由硫鐵礦燒渣制備FeSO4?7H2O晶體的實驗步驟(可選用的試劑:鐵粉、稀硫酸和NaOH溶液):向一定量燒渣中加入足量的稀硫酸充分反應(yīng),
“(過濾,)向反應(yīng)液中加入足量的鐵粉,充分?jǐn)嚢韬,滴加NaOH溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH約為5,過濾”
或“過濾,向濾液中滴加過量的NaOH溶液,過濾,充分洗滌固體,向固體中加入足量稀硫酸至固體完全溶解,再加入足量的鐵粉,充分?jǐn)嚢韬,過濾”
“(過濾,)向反應(yīng)液中加入足量的鐵粉,充分?jǐn)嚢韬螅渭覰aOH溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH約為5,過濾”
或“過濾,向濾液中滴加過量的NaOH溶液,過濾,充分洗滌固體,向固體中加入足量稀硫酸至固體完全溶解,再加入足量的鐵粉,充分?jǐn)嚢韬螅^濾”
,得到FeSO4溶液,
(滴加稀硫酸酸化,)加熱濃縮得到60℃飽和溶液,冷卻至0℃結(jié)晶,過濾,少量冰水洗滌,低溫干燥
(滴加稀硫酸酸化,)加熱濃縮得到60℃飽和溶液,冷卻至0℃結(jié)晶,過濾,少量冰水洗滌,低溫干燥
,得到FeSO4?7H2O 晶體.

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(2013?江蘇)硫酸鎳銨[(NH4xNiy(SO4m?nH2O]可用于電鍍、印刷等領(lǐng)域.某同學(xué)為測定硫酸鎳銨的組成,進(jìn)行如下實驗:
①準(zhǔn)確稱取2.3350g 樣品,配制成100.00mL 溶液A;
②準(zhǔn)確量取25.00mL 溶液A,用0.04000mol?L-1的EDTA(Na2H2Y)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Ni2+(離子方程式為Ni2++H2Y2-=NiY2-+2H+),消耗EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液31.25mL;
③另取25.00mL溶液A,加足量的NaOH 溶液并充分加熱,生成NH3 56.00mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況).
(1)若滴定管在使用前未用EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗,測得的Ni2+含量將
偏高
偏高
 (填“偏高”、或“偏低”或“不變”).
(2)氨氣常用
濕潤的紅色石蕊試紙
濕潤的紅色石蕊試紙
 檢驗,現(xiàn)象是
試紙顏色由紅變藍(lán)
試紙顏色由紅變藍(lán)

(3)通過計算確定銀硫酸鎳銨的化學(xué)式(寫出計算過程)

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(2013?江蘇)化合物A(分子式為C6H6O)是一種有機化工原料,在空氣中易被氧化.A 的有關(guān)轉(zhuǎn)化反應(yīng)如下(部分反應(yīng)條件略去):

已知:①

(R表示烴基,R′和R″表示烴基或氫)
(1)寫出A 的結(jié)構(gòu)簡式:

(2)G是常用指示劑酚酞.寫出G中含氧官能團(tuán)的名稱:
酚羥基
酚羥基
酯基
酯基

(3)某化合物是E的同分異構(gòu)體,且分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫.寫出該化合物的結(jié)構(gòu)簡式:
 (任寫一種).
(4)F和D互為同分異構(gòu)體.寫出反應(yīng)E→F的化學(xué)方程式:

(5)根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息,寫出以A和HCHO為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑任用).合成路線流程圖示例如下:H2C═CH2
HBr
CH3CH2Br
NaOH溶液
CH3CH2OH.

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(2013?江蘇)氧化鎂在醫(yī)藥、建筑等行業(yè)應(yīng)用廣泛.硫酸鎂還原熱解制備高純氧化鎂是一種新的探索.以菱鎂礦(主要成分為MgCO3,含少量FeCO3)為原料制備高純氧化鎂的實驗流程如下:

(1)MgCO3與稀硫酸反應(yīng)的離子方程式為
MgCO3+2H+═Mg2++CO2↑+H2O
MgCO3+2H+═Mg2++CO2↑+H2O

(2)加入H2O2 氧化時,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為
2FeSO4+H2O2+H2SO4═Fe2(SO43+2H2O
2FeSO4+H2O2+H2SO4═Fe2(SO43+2H2O

(3)濾渣2 的成分是
Fe(OH)3
Fe(OH)3
(填化學(xué)式).
(4)煅燒過程存在以下反應(yīng):
2MgSO4+C
 800℃ 
.
 
2MgO+2SO2↑+CO2
MgSO4+C 
 800℃ 
.
 
 MgO+SO2↑+CO↑
MgSO4+3C 
 800℃ 
.
 
 MgO+S↑+3CO↑
利用如圖裝置對煅燒產(chǎn)生的氣體進(jìn)行分步吸收或收集.

①D中收集的氣體可以是
CO
CO
 (填化學(xué)式).
②B中盛放的溶液可以是
d
d
(填字母).
a.NaOH 溶液 b.Na2CO3 溶液  c.稀硝酸  d.KMnO4溶液
③A中得到的淡黃色固體與熱的NaOH溶液反應(yīng),產(chǎn)物中元素最高價態(tài)為+4,寫出該反應(yīng)的離子方程式:
3S+6OH-
  △  
.
 
2S2-+SO32-+3H2O
3S+6OH-
  △  
.
 
2S2-+SO32-+3H2O

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(2013?江蘇)一定條件下存在反應(yīng):CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g),其正反應(yīng)放熱.現(xiàn)有三個相同的2L恒容絕熱(與外界沒有熱量交換) 密閉容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,在Ⅰ中充入1mol CO和1mol H2O,在Ⅱ中充入1mol CO2 和1mol H2,在Ⅲ中充入2mol CO 和2mol H2O,700℃條件下開始反應(yīng).達(dá)到平衡時,下列說法正確的是( 。

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(2013?江蘇)一定溫度下,三種碳酸鹽MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示.已知:pM=-lgc(M),pc(CO32-)=-lgc(CO32-).下列說法正確的是( 。

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