（11分）以Ba(OH)₂?8H₂O和無(wú)水TiO₂粉體為反應(yīng)物，在300℃時(shí)連續(xù)反應(yīng)8h得到BaTiO₃晶體。該晶體具有顯著的壓電性能，用于超聲波發(fā)生裝置中。該晶體中每個(gè)Ba²⁺離子被12個(gè)O^2－離子包圍形成立方八面體；BaO₁₂十二面體在晶體中的趨向相同，根據(jù)配位多面體生長(zhǎng)習(xí)性法則的特例，晶體的理論習(xí)性與BaO₁₂多面體的形狀相同。由于BaO₁₂多面體的形狀為立方八面體，因此該晶體的生長(zhǎng)習(xí)性為立方八面體。

1．BaTiO₃晶體的晶胞如右圖所示。該晶體中Ba、O聯(lián)合組成哪種類型的堆積形式；Ti的O配位數(shù)和O的Ba配位數(shù)分別是多少？

2．我們?cè)谘芯吭摼�體時(shí)，溶液中存在的生長(zhǎng)基元為2種陰離子，其O配位數(shù)與晶體中相同。請(qǐng)寫出這2種生長(zhǎng)基元和形成生長(zhǎng)基元的反應(yīng)方程式。

3．右圖所示CeO₂結(jié)構(gòu)，O^2－離子位于各小立方體的角頂，而Ce⁴⁺離子位于小立方體的中心。判斷CeO₂晶體的生長(zhǎng)習(xí)性為什么，說(shuō)明判斷理由。

4．判斷NaCl晶體的生長(zhǎng)習(xí)性，畫出NaCl晶胞中體現(xiàn)其生長(zhǎng)習(xí)性的單元。

（6分）吡啶－2－甲酸，是重要的有機(jī)合成中間體。電化學(xué)直接氧化2－甲基吡啶法是一條對(duì)環(huán)境友好的綠色合成路線。下表是某研究者通過(guò)實(shí)驗(yàn)獲得的最佳合成條件。

1．寫出制備吡啶－2－甲酸的電極反應(yīng)方程式；

2．比較途徑一、二，引起選擇性、電流效率不同的原因是什么？請(qǐng)用電極反應(yīng)表示。

（7分）乙烯的制備可以用鹵代烷脫鹵化氫和乙醇脫水的方法制取。實(shí)驗(yàn)室制取乙烯通常采用95%的乙醇和濃硫酸（體積比為1∶3），混合后在碎瓷片的存在下迅速加熱到160～180℃制得。

1．實(shí)驗(yàn)室為什么不采用氯乙烷脫氯化氫進(jìn)行制備；

2．實(shí)驗(yàn)室用乙醇濃硫酸法制取乙烯中濃硫酸的作用是什么？

3．列舉實(shí)驗(yàn)室用乙醇濃硫酸法制取乙烯的不足之處；

4．有人建議用濃磷酸代替濃硫酸與乙醇反應(yīng)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)按醇酸體積比為（1∶3）進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)混合物在110℃已經(jīng)沸騰，溫度升到250℃以上仍沒有乙烯產(chǎn)生。

（1）解釋實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象；

（2）請(qǐng)?zhí)岢鲞M(jìn)一步改進(jìn)實(shí)驗(yàn)的方案。

（7分）有人建議根據(jù)“最高價(jià)陽(yáng)離子”電子排布的相似性和差異性來(lái)分主副族。例如：S、Cr規(guī)定為ⅥA族；Se規(guī)定為ⅥB族。

1．寫出S、Cr、Se最高價(jià)陽(yáng)離子的電子構(gòu)型；

2．周期數(shù)和每周期元素個(gè)數(shù)是否發(fā)生變化；

3．新舊周期表中哪些族的元素是統(tǒng)一的（即完全相同）

4．不同的新的主、副族元素在原周期表的基礎(chǔ)上做怎樣的變動(dòng)？

（8分）

1．將尿素與鈉分散液在60～110℃發(fā)生反應(yīng)，然后加熱（140～200℃）可制備NaCNO。該方法同氧化法相比，能夠制備較純凈的氰酸鹽。寫出反應(yīng)方程式。

2．含某化合物的較濃的溶液中加入少量的AgNO₃溶液出現(xiàn)白色沉淀，然后滴加幾滴濃NaOH溶液，振蕩后沉淀立即溶解。寫出反應(yīng)方程式。

3．用Mn₂O₃/H₂SO₄直接氧化法將對(duì)溴甲苯氧化對(duì)溴苯甲醛是一條綠色工藝流程，寫出反應(yīng)方程式。

（4分）元素X的單質(zhì)及X與Y形成的化合物能按如右圖所示的關(guān)系發(fā)生轉(zhuǎn)化：

1．若X為金屬，則X為       ；n＝        。

2．若X為非金屬，則X為       ；

置換反應(yīng)方程式為                           。

(6分)交警為確定駕駛員是否酒醉后駕車，常采用呼吸測(cè)醉分析法。在310K時(shí)取50.0cm³被檢測(cè)人的呼吸樣品鼓泡通過(guò)酸性重鉻酸鹽溶液。由于乙醇的還原作用產(chǎn)生了3.30×10^－5mol Cr(Ⅲ)，重鉻酸鹽的消耗可用分光光度法測(cè)定。法律上規(guī)定血液中的乙醇含量超過(guò)0.05％(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))便算酒醉。請(qǐng)回答以下問(wèn)題：

    (1) 寫出以上檢測(cè)反應(yīng)的離子方程式：                                         

(2) 請(qǐng)通過(guò)計(jì)算確定此人是否為法定的酒醉。計(jì)算中假定：310K時(shí)，含有0.45％乙醇的血液上面乙醇的分壓為1.00×10⁴Pa。

(4分)NiO晶體為NaCl型結(jié)構(gòu)，將它在氧氣中加熱，部分Ni²⁺被氧化為Ni³⁺，晶體結(jié)構(gòu)產(chǎn)生鎳離子缺位的缺陷，其組成成為Ni_xO(x<1)，但晶體仍保持電中性。經(jīng)測(cè)定Ni_xO的立方晶胞參數(shù)a=4.157Å，密度為6.47g?cm^－3。

    (1) x的值(精確到兩位有效數(shù)字)為         ；寫出標(biāo)明Ni的價(jià)態(tài)的Ni_xO晶體的化學(xué)式                 。

   (2) 在Ni_xO晶體中Ni占據(jù)            空隙，占有率是           。

(9分)在合成某些鉻的配合物時(shí)進(jìn)行以下反應(yīng)：

    (a) 新制備的CrBr₂+溶于稀HCl溶液中的2，2－聯(lián)吡啶(，相對(duì)分子質(zhì)量：156.18，可簡(jiǎn)寫為“dipy”)→黑色結(jié)晶沉淀A。

    (b) A+5％HClO₄，黃色晶狀沉淀B。

    (c) A溶解在無(wú)空氣的并含有過(guò)量NH₄ClO₄的蒸餾水中+Mg深藍(lán)色化合物C。

化學(xué)分析和磁性測(cè)量結(jié)果如下：

問(wèn)：(1) 根據(jù)上述數(shù)據(jù)推出化合物A、B和C的結(jié)構(gòu)式：

A                      B                         C                      

    由磁性數(shù)據(jù)可推測(cè)C中未成對(duì)電子數(shù)目是      個(gè)。

   (2) (a)中為什么要用新制備的CrBr₂?

                                                                              。

(7分)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，298K時(shí)，在FeCl₃的酸性溶液中通入氫氣，F(xiàn)e³⁺被還原成Fe²⁺離子的反應(yīng)并不能發(fā)生，但在FeCl₃酸性溶液中加少量鋅粒后反應(yīng)該立即進(jìn)行。有人用“新生態(tài)”概念解釋此實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，認(rèn)為鋅與酸作用時(shí)產(chǎn)生的“新生態(tài)”氫原子H^*來(lái)不及結(jié)合成H₂即與FeCl₃作用，反應(yīng)式為：Zn+2H⁺2H^*+Zn²⁺，H^*+FeCl₃FeCl₂+HCl。但這種解釋爭(zhēng)議頗多。有化學(xué)工作者指出，根據(jù)298K時(shí)兩電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)E^$(Zn²⁺/Zn)＝－0.763V，

E^$ (Fe³⁺/Fe²⁺)=0.771V和設(shè)計(jì)下述原電池實(shí)驗(yàn)即可判斷上述解釋正確與否：

在兩只燒杯中分別裝入ZnSO₄和FeCl₃溶液，再在ZnSO₄中插入鋅片，在FeCl₃中插入鉑片，并加數(shù)滴KSCN使溶液呈紅色，將兩極用鹽橋連接后，裝有FeCl₃溶液的燒杯中的紅色逐漸褪去。如果在FeCl₃溶液內(nèi)加少量酸，褪色更快。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1) 所設(shè)計(jì)的原電池符號(hào)是                                            ；

    (2) 該原電池的正極反應(yīng)是                          ；

                負(fù)極反應(yīng)是                          ；

    原電池的總反應(yīng)是                                               。

(3) 上述關(guān)于“新生態(tài)”H^*的解釋是否正確        (填“是”或“否”)，理由是：

                                                                         。

(4) 說(shuō)明加酸后褪色更快的原因：                                            。