下列說法正確的是                             （    ）

A．反應(yīng)：2CO（g）+2NO（g）    N₂（g）+2CO₂（g）在溫度為298K時能自發(fā)進行，則它的△H>0,△S>0

B．0.1mol/LNH₄C1溶液加蒸餾水稀釋，溶液的pH不斷減小

C．鉛蓄電池放電時，正極和負極均有硫酸鉛生成

D．反應(yīng)：2A（g）B（g）+2C（g），增大壓強反應(yīng)速率加快，A的轉(zhuǎn)化率減小

下列有關(guān)實驗原理，方法和結(jié)論都正確的是         （    ）

   A．某鈉鹽溶液中加入鹽酸酸化的硝酸鋇溶液有白色沉淀，該鈉鹽一定是硫酸鈉

   B．在硫酸鋇中加入足量飽和Na₂CO₃溶液，振蕩、過濾、洗滌，沉淀中加入鹽酸有氣體產(chǎn)生，說明K₁₀（H₂SO₄）>K₁₀（BaCO₃）

   C．新制氯水中加入碳酸鈣粉末攪拌，過濾、濾液中c（HC1O）將增大

   D．相同質(zhì)量的兩份鋅粒分別加入足量稀硫酸，在一份中加入少量CuSO₄·5H₂O，其反應(yīng)速率將加快，且最終產(chǎn)生的H₂與另一份相同

在常溫下，下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是              （    ）

   A．弱酸性NaHSO₃溶液：c（HSO₂^—）>c（Na⁺）>c（H⁺）>c（OH^—）

   B．0.1mol/LNH₄HS溶液HSO₃溶液：c（NH₄^—）<c（HS^—）+c（H₂S）+c（S^2—）

   C．0.2 mol/LNH₃·H₂O溶液與0.1mol/L鹽酸等體積混合:c（NH₄⁺）>c（C1^—）>c（OH^—）>c（H⁺）

   D．0.2mol/LNaHCO₃溶液與0.1mol/LNaOH溶液等體積混合：（H⁺）=c（OH^—）+c（HCO₃）+2c(H₂CO₃)

正丁醛可在羰基鈷催化下由丙烯氫甲�；�獲得：CH₃CH=CH₂+CO+H₂CH₃CH₂CH₂CHO（正丁醛）副反應(yīng)：CH₃CH=CH₂+CO+H₂（CH₃）₂CHCHO（異丁醛），溫度對丙烯氫甲�；�產(chǎn)物中正/異醛比的影響如下圖：

   下列說法正確的是                                              （    ）

   A．丙烯氫甲酰化反應(yīng)是放熱反應(yīng)

   B．丙烯與CO₄H₂混合催化時，可能有丙烷及正丁醇等副產(chǎn)物生成

   C．相同物質(zhì)的量的丙烯合成正丁醛時，溫度越高，所獲得的正丁醛的產(chǎn)量一定越大

   D．溫度不變時，只改變體系的壓強，對產(chǎn)率沒有影響

（12分）白炭黑（SiO₂·H₂O）廣泛用于橡膠、涂料、印刷等行業(yè)，可用蛇紋石[主要成分為Mg（SiO₁₀）(OH)₃]來制取，其主要工藝流程如下：

   （1）蛇紋石用氧化物形式可表示為            。

   （2）堿浸時，為提高其中硅酸鹽的浸取率，除采用合適的液固比和循環(huán)浸取外，還可采用的方法有①                     ；②             （任舉兩種）。

   （3）過濾1得到的濾液的主要成分是                              。

   （4）沉淀時加入氯化鈉溶液的作用可能是                          。

   （5）洗滌時，如保證明產(chǎn)品已洗滌干凈？                               。

（15分）紫草素類化合物是中藥紫草的有效成分之一，具有很好的藥用價值。一種合成紫草素類化合物（G）的合成路線如下：

已知：CH₃（CH₂）₄BrCH₃（CH₂）₃CH₂MgBr

   （1）在空氣中久置，A可由白色轉(zhuǎn)變?yōu)槌赛S色，其原因是                。

   （2）A→B過程中需加入K₂CO₃粉末，其主要作用是                ；提純B時，采用先蒸發(fā)，再在剩余液中加入適量水過濾，最后用熱水洗滌，其目的是                 。

   （3）C→D的反應(yīng)類型是            ；G中所含含氧官能團有            、        （寫官能團名稱）。

   （4）寫出符合下列條件的A的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：           （只寫一種）。

   ①有一個苯環(huán)②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，與FeC1₃溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)③除苯環(huán)外，含有3種不同的官能團④該分子核磁共振氫譜有5種不同的峰，且峰值比為1：1：2：2：2

   （5）寫出以苯、乙醇為原料制備苯丙酮（）的合成路線流程圖（無機試劑任用）。合成路線流程圖示例如下：CH₃CH₂OH

（12分）全礬液流電池是一種新型電能儲存和高效轉(zhuǎn)化裝置，其電解質(zhì)溶液為VOSO₄溶液，該電解質(zhì)溶液可通過下列方法制�。簩�18.2gV₂O₅和30mL濃H₂SO₄加入到40mL水中，并在充分攪拌下在水浴上加熱20min。向溶液中加水稀釋至375mL，通SO₂至懸浮液變成深藍色溶液。將此溶液蒸發(fā)濃縮至原體積的五分之一，通入足量的CO₂。再將溶液煮沸后，用稀釋至1000mL，全礬液流電池的工作原理為VO²⁺+H₂O+V₂+  +V₂⁺+2H⁺。        （1）通入SO₂發(fā)生反應(yīng)的化學方程式為                      。

   （2）通入SO₂的目的是                         。

   （3）全礬液流電池充電時，陽極的電極反應(yīng)式為                    。

   （4）某溶液中含有VO₂⁺、Cr₂O₃^2—，現(xiàn)向此溶液中滴入29.00mL0.1mol/L的FeSO₄溶液，恰好使VO₂⁺ →VO²⁺，Cr₂O₃^2—→Cr³⁺。再滴入2.00mL，0.020mol/LKMnO₂溶液，又恰好使VO²⁺ →VO₂⁺,而Cr³⁺不變,試求溶液中Cr的質(zhì)量(mg).

（15分）氯酸鉀是無機鹽工業(yè)的重要產(chǎn)品之一，可通過反應(yīng)：NaC1O₃+KC1   KC1O₃↓+NaC1制取。

（1）實驗室制取氯酸鈉可通過反應(yīng)：3C1₂+6NaOH5NaC1+NaC1O₃+3H₂O，今在—5℃的NaOH溶液中通入適量C1₂（平衡常數(shù)K=1.09×10¹²），此時C1₂的氧化產(chǎn)物主要是            ；將溶液加熱，溶液中主要離子濃度隨溫度的變化如右圖所示，圖中A、B、C依次表示的離子是         。

（2）工業(yè)上制取氯酸鈉采用在熱的石灰乳通入氯氣，然

   后結(jié)晶除去氯化鈣后，再加入一種鈉鹽，合適的鈉鹽是

         。

（3）北美、歐洲國家生產(chǎn)氯酸鈉用二級精制鹽水。采用

無隔膜電解法獲得，生產(chǎn)過程中涉及的主要的化學反應(yīng)式如下：

總反應(yīng)式：NaC1+3H₂ONaC1O₃+3H₂↑

陽極：2C1^——2e^—   C1₂↑陰極：2H₂O+2e^—   H₂↑+2OH^—

液相反應(yīng)：C1₂+H₂OHC1O+H⁺+C1^— HC1OH⁺+C1O^—

2HC1O+CO^—    C1O₃^—+2C1^—+2H⁺

①  精制食鹽水時，要除去其中的Ca²⁺、Mg²⁺及SO₄^2—并得到中性溶液，依次加入的化學試劑

②  是      、        、          ；過濾，濾液中再加入適量的稀鹽酸，得一級精制鹽水再經(jīng)離子交換處理或膜處理得到二級精制鹽水。

   ②電解時，必須在食鹽水中加入Na₂Cr₂O₂，其目的是防止         （填離子符號）電解過程中在陰極上放電。

（4）若NaC1O₂與KC1的混合溶液中NaC1O₃與KC1的質(zhì)量分數(shù)分別為0.290和0.203（相關(guān)物質(zhì)的溶解度曲線如右圖）。從混合溶液中獲得較多KC1O₃晶體的實驗操作依次

為      （填操作名稱）、干燥。

（5）樣品中C1O₃^—的含量可用滴定法進行測定，實驗步驟

如下：

步驟1：準確稱取樣品ag（約2.20g），經(jīng)溶解、定容等步驟準確配制1000mL溶液。

步驟2：從上述容量瓶中取出10.00mL于錐形瓶中，準確加入25mL1000mol/L(NH₄)₂Fe（SO₄）₂。溶液（過量），加入75mL硫酸和磷酸配成的混酸，靜置10min。

步驟3：再在錐形瓶中加入100mL蒸餾水及某種氧化還原反應(yīng)指示劑，用0.200mol/LK₂Cr₂O₂標準溶液滴定至終點。

步驟4：           。

步驟5：數(shù)據(jù)處理與計算。

①步驟2，靜置10min的目的是      。

②步驟3中K₂Cr₂O₂標準溶液應(yīng)盛放在            中（填儀器名稱）。

③為了確定樣品中C1O₂^—的質(zhì)量分數(shù)，步驟4的操作內(nèi)容是             。

（14分）鋼鐵生產(chǎn)中的尾氣易造成環(huán)境污染，清潔生產(chǎn)工藝可消減污染源并充分利用資源。已知：

①3Fe₂O₂(s)+CO(g)2Fe₃O₂(s)+ CO₂(g)   △H=—47kJ/mol

   ②Fe₃O₃(s)+3CO(g) 2Fe(s)+3CO₂(g)  △H=—25kJ/mol

   ③Fe₃O_\4(s)+CO(g) 3FeO(s)+CO₂(g)  △H=+19kJ/mol

   （1）試計算反應(yīng)：FeO（s）+CO（g）Fe（s）+CO₂（g）的△H=      。已知1092℃該反應(yīng)的平衡常數(shù)為0.357，則1200℃時該反應(yīng)的平衡常數(shù)             0.357（填“>”“=”或“<”），在1L的密閉容器中，投入7.2gFeO和0.1molCO₂加熱到1092℃并保持該溫度，反應(yīng)達平衡后，氣相中CO氣體所占的體積分數(shù)為        。

（2）煉鋼尾氣凈化后，可直接作熔融碳酸鹽燃料電池（工作原理如右圖）的燃料，則負極的電極反應(yīng)為                。

（3）轉(zhuǎn)爐煉鋼，尾氣中CO體積分數(shù)達58%—70%，某鋼廠先用NaOH吸收CO生成甲酸鈉，再吸收SO₂生成保險粉（Na₂S₂O₃），試寫出甲酸鈉和氫氧化鈉混合溶液與SO₂生成保險粉同時生成二氧化碳的化學方程式                      。

（4）在550—650℃時，尾氣煙塵中的Fe₂O₃與CO及H₂氣體可用于合成煉鋼原料Fe₃C，該反應(yīng)的化學方程式為            。

（5）目前我國大多數(shù)企業(yè)是將CO轉(zhuǎn)換為H₂，然后用H₂與N₂反應(yīng)合成氮，若收集到3360m²尾氣，其中CO體積分數(shù)為60%，由于循環(huán)操作，假定各步轉(zhuǎn)化率均為100%，理論上可獲得NH₃         1。

（12分，本題包括A、B兩小題，分別對應(yīng)于“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”和“實驗化學”兩個選修模塊的內(nèi)容。請選定其中一題，并在相應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)作答。若兩題都做，則按A題評分）

（1）Fe²⁺在基態(tài)時，核外電子排布式為            。

（2）羥胺（NH₂OH）中采用sp³雜化的原子有          ，羥胺熔沸點較高，是因為分子間存在較強的               。

（3）Fe²⁺與鄰啡羅啉形成的配合物（形成過程如圖1）中，配位數(shù)為        。

（4）根據(jù)價層互訴理論，C1O₄^—空間構(gòu)形為            。

（5）鐵能與氮形成一種磁性材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖2，則該磁性材料的化學式為       。

B．生物柴油是高級脂肪酸甲酯，可由油脂與甲醇通過取代反應(yīng)（酯交換，生成新酯和新醇）得到，用菜籽油制備生物柴油的步驟如下：

①將三口燒瓶和錐形瓶做干燥處理，先向三口燒瓶中加入20g菜籽油，再稱取40g正已烷（約61mL）。

②稱取甲醇4.6g（約5.8mL）放到錐形瓶中，然后稱取0.2g氫氧化鈉固體并使之溶解，然后加到三口燒瓶中。

③如下圖所示安裝三口燒瓶。

④恒溫水浴加熱，使溫度保持在60—65℃左右，攪拌1.5—2h。

⑤停止加熱后，冷卻，取出三口燒瓶，靜置、分液，上層

為生物紫油，正已烷和甲醇，下層主要為甘油。

⑥用溫水洗滌制得的生物柴油3—4次。

⑦將水洗后的溶液倒入圓底燒瓶中，蒸餾，溫度保持在

120℃左右，直至無液體蒸出后，燒瓶中剩余的液體主要即為

生物柴油。

（1）氫氧化鈉的作用是             。

（2）正已烷的作用是          。

（3）圖中冷凝管的作用是          。

（4）步驟⑤分液，用到的主要的一種玻璃儀器是            （寫名稱）

（5）確定步驟⑥已洗滌干凈的方法是            。

（6）酸價(1g油酯的游離脂肪酸所需氫氧化鉀的毫克數(shù)）的測定

a. 稱取均勻試樣Wg注入錐形瓶中，加入石油醚—乙醇混合液25mL，搖動錐形瓶使試樣溶解。

b.滴入3滴酚酞，用0.100 mol/L KOH溶液滴定至出現(xiàn)微紅色且保持30s不消失，消耗KOH溶液VmL。

則該生物柴油的酸價為          （用含W、V的代數(shù)式表示）