Question

9．我國(guó)對(duì)中藥中重金屬元素和有毒元素的含量等各項(xiàng)指標(biāo)檢查是非常嚴(yán)格的．下面是分析實(shí)驗(yàn)室對(duì)中草藥中可能的殘余有毒元素As的檢驗(yàn)方法和步驟（As在中草藥中主要以As₂O₃的形式存在）：
①取1000g中草藥樣品進(jìn)行前期處理制得待測(cè)溶液，此時(shí)樣品中可能含有的As元素將轉(zhuǎn)化為H₃AsO₃；
②將待測(cè)溶液轉(zhuǎn)移到250mL錐形瓶中，并加入2-3滴0.2%的淀粉溶液；
③用0.001mol/L標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定待測(cè)溶液至終點(diǎn)，消耗20.00mL標(biāo)準(zhǔn)I₂溶液，發(fā)生的反應(yīng)為：H₃AsO₃+I₂+H₂O→H₃AsO₄+I^-+H⁺（未配平）
試回答下列問(wèn)題：
（1）簡(jiǎn)述如何對(duì)中草藥樣品進(jìn)行前期處理制得待測(cè)溶液？取少量樣品于坩鍋內(nèi)灼燒成灰，將灰轉(zhuǎn)移至燒杯中并加入蒸餾水煮沸，趁熱過(guò)濾，取濾液恢復(fù)至室溫后得待測(cè)溶液．
（2）配平離子反應(yīng)方程式：1H₃AsO₃+1I₂+1H₂O-1H₃AsO₄+2I^-+2H⁺
（3）如何判斷滴定到達(dá)終點(diǎn)？溶液由無(wú)色變?yōu)樗{(lán)色，保持半分鐘不變色．
（4）我國(guó)《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定：綠色中藥的砷含量不能超過(guò)2.000mg/kg，試計(jì)算該草藥樣品中砷含量為1.5mg/kg，則該草藥樣品合格（填“合格”或“不合格”）．

Answer 1

分析 （1）類(lèi)似于海帶中碘的提取與檢驗(yàn)：取少量樣品于坩鍋內(nèi)灼燒成灰，將灰轉(zhuǎn)移至燒杯中并加入蒸餾水煮沸，趁熱過(guò)濾，取濾液恢復(fù)至室溫后得待測(cè)溶液；
（2）反應(yīng)中H₃AsO₃→H₃AsO₄，As元素化合價(jià)由+3價(jià)升高為+5價(jià)，共升高2價(jià)．I₂→I^-，I元素的化合價(jià)由0價(jià)降低為-1價(jià)，共降低2價(jià)，化合價(jià)升降最小公倍數(shù)為2，故H₃AsO₃的系數(shù)為1，I₂的系數(shù)為1，再結(jié)合原子守恒、電荷守恒配平其它物質(zhì)系數(shù)；
（3）淀粉在與碘有關(guān)的氧化還原滴定中常用作指示劑，用0.001mol/L標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定待測(cè)溶液至終點(diǎn)，故顏色變化為由無(wú)色變?yōu)樗{(lán)色，且要半分鐘不變色；
（4）由多步反應(yīng)得：As～I(xiàn)₂，據(jù)此計(jì)算1kg藥品中As元素的質(zhì)量，據(jù)此計(jì)算判斷．

解答 解：（1）類(lèi)似于海帶中碘的提取與檢驗(yàn)，將樣品灼燒后在蒸餾水中溶解使有效成分溶解．利用過(guò)濾得到所需待測(cè)溶液，操作步驟為：取少量樣品于坩鍋內(nèi)灼燒成灰，將灰轉(zhuǎn)移至燒杯中并加入蒸餾水煮沸，趁熱過(guò)濾，取濾液恢復(fù)至室溫后得待測(cè)溶液，
故答案為：取少量樣品于坩鍋內(nèi)灼燒成灰，將灰轉(zhuǎn)移至燒杯中并加入蒸餾水煮沸，趁熱過(guò)濾，取濾液恢復(fù)至室溫后得待測(cè)溶液；
（2）反應(yīng)中H₃AsO₃→H₃AsO₄，As元素化合價(jià)由+3價(jià)升高為+5價(jià)，共升高2價(jià)．I₂→I^-，I元素的化合價(jià)由0價(jià)降低為-1價(jià)，共降低2價(jià)，化合價(jià)升降最小公倍數(shù)為2，故H₃AsO₃的系數(shù)為1，I₂的系數(shù)為1，再結(jié)合原子守恒、電荷守恒配平其它物質(zhì)系數(shù)，配平后方程式為：H₃AsO₃+I₂+H₂O=H₃AsO₄+2I^-+2H⁺，
故答案為：1；1；1；1；2；2；
（3）淀粉在與碘有關(guān)的氧化還原滴定中常用作指示劑，用0.001mol/L標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定待測(cè)溶液至終點(diǎn)，故顏色變化為由無(wú)色變?yōu)樗{(lán)色，且要半分鐘不變色，
故答案為：溶液由無(wú)色變?yōu)樗{(lán)色，保持半分鐘不變色；
（4）由多步反應(yīng)得：As～I(xiàn)₂，
                              75   1  
                         m    0.001mol/L×0.020L
解得m（As）=0.0015g，
則含量為：0.0015×$\frac{1000mg}{1kg}$=1.5mg/kg＜2.000mg/kg，故合格，
故答案為：1.5；合格．

點(diǎn)評(píng) 本題考查物質(zhì)含量的測(cè)定，為高頻考點(diǎn)，涉及氧化還原反應(yīng)、滴定及離子反應(yīng)、關(guān)系式的計(jì)算等，側(cè)重分析與計(jì)算能力的考查，題目難度中等．