Question

5．醛類是香料中重要的一族，鈴蘭醛具有令人愉快的香味．以下是合稱鈴蘭醛的一種路線：

已知：①
②
完成下列填空：
（1）寫出A的名稱2-甲基丙烯．
（2）寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：C；E．
（3）化合物M是G的芳香族同分異構(gòu)體，M符合以下條件：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②在苯環(huán)的1，3，5位有三個(gè)側(cè)鏈，其中兩個(gè)烴基是?C₂H₃和?C₄H₉，則符合條件M的同分異構(gòu)體共4種．
（4）寫出H生成鈴蘭醛的化學(xué)方程式：．
（5）E向G轉(zhuǎn)化的過(guò)程中，常有分子式為C₁₇H₂₂O的副產(chǎn)物K產(chǎn)生．K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．

Answer 1

分析 由A、B的分子式判斷A到B的反應(yīng)是加成反應(yīng)，由B、C的分子式可知，反應(yīng)類似已知②中取代反應(yīng)反應(yīng)，由C被酸性高錳酸鉀溶液氧化的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，所以C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，可推知A為CH₂=C（CH₃）₂，B為（CH₃）₃CCl．生成D的反應(yīng)是酯化反應(yīng)，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E到G發(fā)生類似已知①的反應(yīng)，結(jié)合鈴蘭醛的結(jié)構(gòu)，可知G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，根據(jù)G的結(jié)構(gòu)再比較D、E的分子式，判斷E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，G到鈴蘭醛的轉(zhuǎn)化中碳碳雙鍵被消除，則G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H為，H再發(fā)生催化氧化生成鈴蘭醛．
E向G轉(zhuǎn)化的過(guò)程中，常伴有分子式為C₁₇H₂₂O的副產(chǎn)物K產(chǎn)生，分子式可知，1分子F與丙醛得到的G后，G中醛基與丙醛繼續(xù)進(jìn)行①中的反應(yīng)生成K，據(jù)此分析解答．

解答 解：由A、B的分子式判斷A到B的反應(yīng)是加成反應(yīng)，由B、C的分子式可知，反應(yīng)類似已知②中取代反應(yīng)反應(yīng)，由C被酸性高錳酸鉀溶液氧化的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，所以C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，可推知A為CH₂=C（CH₃）₂，B為（CH₃）₃CCl．生成D的反應(yīng)是酯化反應(yīng)，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E到G發(fā)生類似已知①的反應(yīng)，結(jié)合鈴蘭醛的結(jié)構(gòu)，可知G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，根據(jù)G的結(jié)構(gòu)再比較D、E的分子式，判斷E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，G到鈴蘭醛的轉(zhuǎn)化中碳碳雙鍵被消除，則G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H為，H再發(fā)生催化氧化生成鈴蘭醛．
E向G轉(zhuǎn)化的過(guò)程中，常伴有分子式為C₁₇H₂₂O的副產(chǎn)物K產(chǎn)生，分子式可知，1分子F與丙醛得到的G后，G中醛基與丙醛繼續(xù)進(jìn)行①中的反應(yīng)生成K，
（1）A為CH₂=C（CH₃）₂，A的名稱為2-甲基丙烯，故答案為：2-甲基丙烯；   
（2）根據(jù)上面的分析可知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，故答案為：；；
（3）G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，化合物M是G的芳香族同分異構(gòu)體，M符合以下條件：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明有醛基；②在苯環(huán)的1，3，5位有三個(gè)側(cè)鏈，其中兩個(gè)烴基是?C₂H₃和?C₄H₉，則符合條件的M的結(jié)構(gòu)為苯環(huán)上連有三個(gè)側(cè)鏈分別為-C₂H₃、-C₄H₉、-CH₂CHO，其中-C₂H₃、-CH₂CHO都只有一種結(jié)構(gòu)，-C₄H₉有四種，故同分異構(gòu)體共4種，
故答案為：4；
（4）H為G加氫的產(chǎn)物，所以H生成生成鈴蘭醛發(fā)生醇的氧化反應(yīng)，化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（5）E向G轉(zhuǎn)化的過(guò)程中，常伴有分子式為C₁₇H₂₂O的副產(chǎn)物K產(chǎn)生，因?yàn)镚分子中仍存在醛基，可以與甲醛繼續(xù)發(fā)生類似已知①的反應(yīng)，所以K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，明確官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系是解本題關(guān)鍵，注意結(jié)合題給信息、反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，注意：連接苯環(huán)的碳原子上含有氫原子的支鏈都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成羧基，題目難度不大．