Question

7．Ⅰ．已知：R-CH=CH-O-R₁（烯醚）$\stackrel{H_{2}O/H+}{→}$R-CH₂CHO+R₁OH，A的相對(duì)分子質(zhì)量（Mr）為176，分子中碳?xì)湓�子�?shù)目比為3：4；其中C在加熱的條件下能夠被銀氨溶液氧化成D，同時(shí)生成光亮的銀鏡（銀鏡反應(yīng)）．與A相關(guān)的反應(yīng)如下：

請(qǐng)回答下列問題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（2）寫出C→D反應(yīng)的化學(xué)方程式：CH₃CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O．
（3）同時(shí)符合下列條件的E的同分異構(gòu)體有3種．
①屬于芳香醛；②苯環(huán)上有兩種不同環(huán)境的氫原子．
請(qǐng)任寫出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：、、（其中一種）．
Ⅱ．由E轉(zhuǎn)化為對(duì)甲基苯乙炔（）的一條路線如下：

（4）寫出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：；
（5）寫出H→對(duì)甲基苯乙炔的化學(xué)方程式是．

Answer 1

分析 I．利用信息可知A水解得到B屬于醇，B的相對(duì)分子質(zhì)量為60，則B為CH₃CH₂CH₂OH，B→C發(fā)生催化氧化反應(yīng)，所以C為CH₃CH₂CHO，C→D為銀鏡反應(yīng)，則D為CH₃CH₂COOH，由B、E結(jié)構(gòu)及信息可知，A為．（3）中E的同分異構(gòu)體：①可遇FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，故還含有1個(gè)碳碳雙鍵，②苯環(huán)上有兩種不同環(huán)境的氫原子，應(yīng)含有2個(gè)側(cè)鏈，為-OH、-CH=CHCH₃，或-OH、-CH₂CH=CH₂，或-OH、-C（CH₃）=CH₂，且處于對(duì)位；
II．由E轉(zhuǎn)化為對(duì)甲基苯乙炔（），先發(fā)生-CHO的加成，再發(fā)生醇的消去反應(yīng)，然后與溴發(fā)生加成引入兩個(gè)溴原子，最后發(fā)生鹵代烴在NaOH醇溶液中的消去反應(yīng)生成C≡C，合成路線流程圖為：，據(jù)此解答．

解答 解：I．利用信息可知A水解得到B屬于醇，B的相對(duì)分子質(zhì)量為60，則B為CH₃CH₂CH₂OH，B→C發(fā)生催化氧化反應(yīng)，所以C為CH₃CH₂CHO，C→D為銀鏡反應(yīng)，則D為CH₃CH₂COOH，由B、E結(jié)構(gòu)及信息可知，A為，
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；
（2）C→D反應(yīng)的化學(xué)方程式為：CH₃CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O，
故答案為：CH₃CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O；
（3）E（）的同分異構(gòu)體符合條件：①屬于芳香醛，分子中含有苯環(huán)、-CHO；②苯環(huán)上有兩種不同環(huán)境的氫原子，由對(duì)稱可知苯環(huán)上只有兩種H原子，其取代基為乙基與-CHO或兩個(gè)甲基與-CHO，所以符合條件E的同分異構(gòu)體為、、，共3種，
故答案為：3；、、（其中一種）；
II．由E轉(zhuǎn)化為對(duì)甲基苯乙炔（），先發(fā)生-CHO的加成，再發(fā)生醇的消去反應(yīng)，然后與溴發(fā)生加成引入兩個(gè)溴原子，最后發(fā)生鹵代烴在NaOH醇溶液中的消去反應(yīng)生成C≡C，合成路線流程圖為：，
（4）結(jié)合最終產(chǎn)物可知，G應(yīng)有相同的碳架結(jié)構(gòu)，根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量為118可知E應(yīng)為，
故答案為：；
（5）H→對(duì)甲基苯乙炔的化學(xué)方程式是：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)推斷與合成，注意根據(jù)有機(jī)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，綜合考查學(xué)生分析推理能力、對(duì)知識(shí)的遷移應(yīng)用等，難度中等．