Question

19．由烴A合成有機(jī)化合物G（二乙酸乙二酯），采用如圖所示的合成路線：

回答下列問(wèn)題：
（1）已知有機(jī)物CH₃OOC-COOCH₃的名稱為乙二酸二甲酯，請(qǐng)寫出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：．
（2）在上述反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的有②⑥（填序號(hào)）．
（3）E中官能團(tuán)的名稱：醛基．與A互為同系物的C₃H₆分子中最多共面原子有7個(gè)．
（4）寫出反應(yīng)④的化學(xué)方程式：2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu或Ag}$2CH₃CHO+2H₂O．
（5）滿足下列條件：①能發(fā)生水解反應(yīng)，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，③能與碳酸氫鈉反應(yīng)的G的同分異構(gòu)體共有
12其中，G的一種同分異體其核磁共振氫譜只有6個(gè)峰，面積之比為1：1：1：1：3：3，寫出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．

Answer 1

分析 C與F反應(yīng)得到二乙酸乙二酯，則C、F分別為乙酸、乙二醇中的一種，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A為乙烯，乙烯與是發(fā)生加成反應(yīng)生成D為CH₃CH₂OH，乙醇發(fā)生催化氧化生成E為CH₃CHO，乙醛進(jìn)一步氧化生成F為CH₃COOH，乙烯與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C為HOCH₂CH₂OH，據(jù)此解答．

解答 解：C與F反應(yīng)得到二乙酸乙二酯，則C、F分別為乙酸、乙二醇中的一種，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A為乙烯，乙烯與是發(fā)生加成反應(yīng)生成D為CH₃CH₂OH，乙醇發(fā)生催化氧化生成E為CH₃CHO，乙醛進(jìn)一步氧化生成F為CH₃COOH，乙烯與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C為HOCH₂CH₂OH．
（1）有機(jī)物G為二乙酸乙二酯，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故答案為：；
（2）上述反應(yīng)中，反應(yīng)①③屬于加成反應(yīng)，反應(yīng)②⑥屬于取代反應(yīng)，反應(yīng)④⑤屬于氧化反應(yīng)，故答案為：②⑥；
（3）E為CH₃CHO，含有官能團(tuán)為：醛基，與A（乙烯）互為同系物的C₃H₆分子為CH₂=CHCH₃，選擇C-C單鍵可以使甲基中一個(gè)H原子處于碳碳雙鍵平面內(nèi)，分子中最多有7個(gè)原子共面，
故答案為：醛基；7；
（4）反應(yīng)④是乙醇發(fā)生催化氧化生成乙醛，化學(xué)方程式為：2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu或Ag}$2CH₃CHO+2H₂O，
故答案為：2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu或Ag}$2CH₃CHO+2H₂O；
（5）G（）的同分異構(gòu)體滿足下列條件：①能發(fā)生水解反應(yīng)，含有酯基，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基，③能與碳酸氫鈉反應(yīng)：含有羧基，故含有羧基與甲酸形成的酯基，利用看作丁烷中H原子被-COOH、-OOCH取代，若為正丁烷被取代，-OOCH處于鏈端，則-COOH有4種位置，當(dāng)-OOCH取代2號(hào)碳原子上H原子，則-COOH有4種位置，若為異丁烷被取代，-OOCH取代甲基中H原子，則-COOH有3種位置，當(dāng)-OOCH取代次甲基上H原子，則-COOH有1種位置，故共有4+4+3+1=12種，其中一種同分異體其核磁共振氫譜只有6個(gè)峰，面積之比為1：1：1：1：3：3，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：12；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷與合成、有機(jī)反應(yīng)類型、限制條件同分異構(gòu)體書寫等，注意根據(jù)G為二乙酸乙二酯結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，（5）中注意利用取代法與定一移二法判斷同分異構(gòu)體數(shù)目．