Question

15．某種用于治療高脂蛋白血癥的藥物E可以用如下所示方法合成．

已知：反應①符合“綠色化學”的原則，原子利用率達到100%；同一個碳原子上連有兩個或多個羥基時結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，易脫水形成羰基．
（1）A分子中含有的官能團名稱為羰基；反應⑤的條件為濃硫酸、加熱．
（2）寫出物質(zhì)D的結(jié)構(gòu)簡式．
（3）寫出反應③的化學方程式+4NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$+3NaCl+2H₂O．
（4）D的同分異構(gòu)體有多種，其中含有羥基和酚羥基且同時符合下列條件的共4種．其中有一種在NaOH乙醇溶液中不能發(fā)生消去反應，其結(jié)構(gòu)簡式為．
①苯環(huán)上有2個對位的取代基，且苯環(huán)上的一溴取代物只有2種；
②與NaOH溶液發(fā)生取代反應所形成的官能團被氧化后可發(fā)生銀鏡反應．

Answer 1

分析 反應①符合“綠色化學”的原則，原子利用率達到100%，結(jié)合B與苯酚反應的產(chǎn)物可知．A為，A與3氯甲烷反應生成的B為CH₃（CH₃）C（OH）CCl₃，反應③是氯素原子在NaOH的水溶液中的水解反應，同一個碳原子上連有兩個或多個羥基時結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，易脫水形成羰基，酸化后生成的C中含有-COOH，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡式可知反應④是在苯環(huán)上引入Cl原子的反應，生成的D為，D與乙醇發(fā)生酯化反應生成E，據(jù)此分析．

解答 解：反應①符合“綠色化學”的原則，原子利用率達到100%，結(jié)合B與苯酚反應的產(chǎn)物可知．A為，A與3氯甲烷反應生成的B為CH₃（CH₃）C（OH）CCl₃，反應③是氯素原子在NaOH的水溶液中的水解反應，同一個碳原子上連有兩個或多個羥基時結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，易脫水形成羰基，酸化后生成的C中含有-COOH，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡式可知反應④是在苯環(huán)上引入Cl原子的反應，生成的D為，D與乙醇發(fā)生酯化反應生成E，
（1）反應①符合“綠色化學”的原則，原子利用率達到100%，結(jié)合B與苯酚反應的產(chǎn)物可知．A為，含有羰基官能團，反應⑤是D與乙醇發(fā)生酯化反應，反應條件是濃硫酸、加熱，故答案為：羰基；濃硫酸、加熱；
（2）據(jù)分析可知D為，故答案為：；
（3）反應③是氯素原子在NaOH的水溶液中的水解反應，同一個碳原子上連有兩個或多個羥基時結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，易脫水形成羰基，可知反應方程式為+4NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$+3NaCl+2H₂O，
故答案為：+4NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$+3NaCl+2H₂O；
（4）D的同分異構(gòu)體中含有羧基和酚羥基且同時符合①苯環(huán)上有2個對位的取代基，且苯環(huán)上的一溴取代物只有2種；說明苯環(huán)上有酚羥基和另一官能團，且在對位，
②與NaOH溶液發(fā)生取代反應所形成的官能團被氧化后可發(fā)生銀鏡反應，說明另一官能團中含有-CH₂Cl結(jié)構(gòu)，可能的結(jié)構(gòu)有-CH₂CH（CH₂Cl）COOH，-CH（CH₂Cl）CH₂COOH，-CH（COOH）CH₂CH₂Cl，共4種，其中在NaOH乙醇溶液中不能發(fā)生消去反應為，故答案為：4；．

點評 本題考查了有機推斷和有機化學方程式的書寫以及同分異構(gòu)體的判斷，同分異構(gòu)體的判斷是難點，注意根據(jù)官能團的性質(zhì)以及反應條件判斷反應，充分利用題目所給信息是解題的關鍵．