Question

1．化合物F是合成抗心律失常藥-多非利特的中間體，以苯為原料合成F的路線如下：

已知：①CH₃CH=CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CHBrCH₃     ②CH₃CH=CH₂$→_{過氧化物}^{HBr}$CH₃CH₂CH₂Br
試回答下列問題
（1）苯→A轉(zhuǎn)化的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)．
（2）化合物C→D轉(zhuǎn)化的反應(yīng)條件通常是NaOH醇溶液、加熱，化合物D不存在（填“存在”、“不存在”）順反異構(gòu)，已知化合物C的核磁共振氫譜顯示有四種峰，且峰的面積比為2：2：1：3，則C的結(jié)構(gòu)簡式為．
（3）寫出E→F轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式．
（4）化合B的同分異構(gòu)體有多種，滿足以下條件的同分異構(gòu)體共有3種．
①屬于芳香族化合物         ②分子結(jié)構(gòu)中沒有甲基，但有氨基
③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，并且與NaOH反應(yīng)的物質(zhì)的量之比為1：2
（5）苯乙酮（）常用作有機化學(xué)合成的中間體，參照上述合成F的部分步驟，設(shè)計一條以苯為起始原料制備苯乙酮的合成路線．

Answer 1

分析 苯和氯乙烷反應(yīng)生成A，A和硝酸發(fā)生反應(yīng)生成B，根據(jù)B結(jié)構(gòu)簡式知，苯和氯乙烷的反應(yīng)為取代反應(yīng)生成A為；則發(fā)生硝化反應(yīng)生成B，C的核磁共振氫譜顯示有四種峰，且峰的面積比為2：2：1：3，所以B與溴在光照條件下發(fā)生取代生成C為，
C發(fā)生反應(yīng)生成D，D發(fā)生信息②的反應(yīng)生成E，E反應(yīng)生成F，根據(jù)F結(jié)構(gòu)簡式知，
C發(fā)生消去反應(yīng)得D為，D與溴化氫發(fā)生題中信息②中的加成反應(yīng)生成E為，E與CH₃NH₂發(fā)生取代生成F，
（5）以苯為起始原料制備苯乙酮，可以用苯與氯乙烷發(fā)生取代生成乙苯，乙苯與溴發(fā)生取代生成溴苯，再堿性水解、氧化可得苯乙酮，據(jù)此分析解答．

解答 解：苯和氯乙烷反應(yīng)生成A，A和硝酸發(fā)生反應(yīng)生成B，根據(jù)B結(jié)構(gòu)簡式知，苯和氯乙烷的反應(yīng)為取代反應(yīng)生成A為；則發(fā)生硝化反應(yīng)生成B，C的核磁共振氫譜顯示有四種峰，且峰的面積比為2：2：1：3，所以B與溴在光照條件下發(fā)生取代生成C為，
C發(fā)生反應(yīng)生成D，D發(fā)生信息②的反應(yīng)生成E，E反應(yīng)生成F，根據(jù)F結(jié)構(gòu)簡式知，
C發(fā)生消去反應(yīng)得D為，D與溴化氫發(fā)生題中信息②中的加成反應(yīng)生成E為，E與CH₃NH₂發(fā)生取代生成F，
（1）通過以上分析知，苯轉(zhuǎn)化為A的反應(yīng)為取代反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)；
（2）C到D是鹵代烴的消去反應(yīng)，需要的條件是NaOH醇溶液、加熱，D為，亞甲基中含有兩個碳原子，所以不存在順反異構(gòu)，C的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：NaOH醇溶液、加熱； 不存在；
；
（3）E發(fā)生取代反應(yīng)生成F，反應(yīng)方程式為，故答案為：；
（4）①屬于芳香族化合物，說明含有苯環(huán)；        
②分子結(jié)構(gòu)中沒有甲基，但有氨基；
③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，說明含有醛基和酯基，并且與NaOH反應(yīng)的物質(zhì)的量之比為1：2，說明酯為甲酸苯酯，
取代基為HCOO-和-CH₂NH₂，
有鄰間對三種結(jié)構(gòu)，
故答案為：3；
（5）苯和氯乙烷發(fā)生取代反應(yīng)生成乙苯，乙苯和溴發(fā)生取代反應(yīng)，然后發(fā)生水解反應(yīng)、最后發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成苯甲酮，合成路線為，故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷和有機物合成，為高頻考點，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及知識綜合運用能力，根據(jù)反應(yīng)前后物質(zhì)結(jié)構(gòu)變化結(jié)合題給信息進行推斷，難點是合成路線設(shè)計及同分異構(gòu)體種類判斷，題目難度中等．