Question

17．已知：①CH₃CH₂OH（M_t=46）$\stackrel{乙酸/乙酸酯}{→}$CH₃COOC₂H₅（M_t=88）
②RCH（OH）₂$\stackrel{自動(dòng)失水}{→}$RCH═O+H₂O
現(xiàn)有只含C，H，O的化合物A-F，A蒸汽密度是相同條件下甲醛的3倍，有關(guān)它們的某些信息，已注明在下面的方框內(nèi)；

（1）在化合物A～F中，屬于酯類物質(zhì)的化合物是（填寫字母代號(hào)）：B、C、E、F．
（2）寫出物質(zhì)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：．
（3）寫出A發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式：+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O．
（4）寫出D→E的反應(yīng)方程式：+CH₃CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，屬于取代反應(yīng)（填反應(yīng)類型）．
（5）寫出與A互為同分異構(gòu)體且具有酯類結(jié)構(gòu)的任意一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：HOCH₂CHOOCH．

Answer 1

分析 A蒸汽密度是相同條件下甲醛的3倍，則Mr（A）=30×3=90，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有-CHO，能與Na反應(yīng)生成氫氣，至少含有-OH與-COOH中的一種，A選擇性氧化得到D，D能被堿中和，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則D中含有羧基，該反應(yīng)為-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH，相對(duì)分子質(zhì)量增大106-90=16，故A含有1個(gè)-CHO，D中含有1個(gè)-COOH．D與乙醇反應(yīng)得到E，E與乙酸反應(yīng)得到F，F(xiàn)沒有酸性，則F含有酯基，故A、D、E中含有羥基，A與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成B，該反應(yīng)中-OH轉(zhuǎn)化為-OOCCH₃，相對(duì)分子質(zhì)量增大42，B再發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成C，-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH相對(duì)分子質(zhì)量增大16，設(shè)A中羥基數(shù)目為x，則：42x+16=190-90，解得x=2，即A分子中含有2個(gè)-OH，去掉2個(gè)-OH、1個(gè)-CHO后剩余總相對(duì)原子質(zhì)量為90-17×2-29=27，剩余基團(tuán)為-C₂H₃-，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，D為，E為，F(xiàn)為，B為，C為，據(jù)此解答．

解答 解：A蒸汽密度是相同條件下甲醛的3倍，則Mr（A）=30×3=90，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有-CHO，能與Na反應(yīng)生成氫氣，至少含有-OH與-COOH中的一種，A選擇性氧化得到D，D能被堿中和，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則D中含有羧基，該反應(yīng)為-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH，相對(duì)分子質(zhì)量增大106-90=16，故A含有1個(gè)-CHO，D中含有1個(gè)-COOH．D與乙醇反應(yīng)得到E，E與乙酸反應(yīng)得到F，F(xiàn)沒有酸性，則F含有酯基，故A、D、E中含有羥基，A與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成B，該反應(yīng)中-OH轉(zhuǎn)化為-OOCCH₃，相對(duì)分子質(zhì)量增大42，B再發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成C，-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH相對(duì)分子質(zhì)量增大16，設(shè)A中羥基數(shù)目為x，則：42x+16=190-90，解得x=2，即A分子中含有2個(gè)-OH，去掉2個(gè)-OH、1個(gè)-CHO后剩余總相對(duì)原子質(zhì)量為90-17×2-29=27，剩余基團(tuán)為-C₂H₃-，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，D為，E為，F(xiàn)為，B為，C為．
（1）在化合物A～F中，屬于酯類物質(zhì)的化合物是：B、C、E、F，故答案為：B、C、E、F；
（2）由上述分析可知，物質(zhì)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：，
故答案為：；
（3）A發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式：+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（4）D→E的反應(yīng)方程式為：+CH₃CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，屬于取代反應(yīng)，
故答案為：+CH₃CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O；取代；
（5）與A（）互為同分異構(gòu)體且具有酯類結(jié)構(gòu)的任意一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：HOCH₂CHOOCH等，
故答案為：HOCH₂CHOOCH．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，屬于計(jì)算型推斷，根據(jù)發(fā)生的反應(yīng)充分利用相對(duì)分子質(zhì)量判斷A含有的官能團(tuán)，確定A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，再利用順推法推斷其它物質(zhì)，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，能較好的考查學(xué)生分析推理能力，難度中等．