Question

15．有機(jī)物F的合成路線如圖所示：

已知如下信息：
①RCOOR′$\stackrel{LiAlH_{4}}{→}$RCH₂OH
②
回答以下問題：
（1）E→F的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)．
（2）A的結(jié)構(gòu)簡式為，G的結(jié)構(gòu)簡式為．
（3）檢驗(yàn)E中含氧官能團(tuán)的試劑是銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，現(xiàn)象是試管壁附著光亮的銀或出現(xiàn)磚紅色沉淀．
（4）B生成C的化學(xué)方程式為+2CH₃OH$?_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+2H₂O．
（5）A的同分異構(gòu)體中，符合下列條件的同分異構(gòu)體有5種（不包含A），寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式．
①屬于芳香族化合物②苯環(huán)上有四個(gè)取代基③苯環(huán)上的一溴取代物只有一種．

Answer 1

分析 根據(jù)合成流程可知，A能被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成2個(gè)羧基，結(jié)合已知信息可知A應(yīng)該含有2個(gè)甲基；根據(jù)有機(jī)物F的結(jié)構(gòu)簡式可知A中的2個(gè)甲基應(yīng)該是鄰位的，則A的結(jié)構(gòu)簡式為；，B的結(jié)構(gòu)簡式為：；B和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，則C的結(jié)構(gòu)簡式為：；B分子中含有2個(gè)羧基，與乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物G，則G的結(jié)構(gòu)簡式為：；根據(jù)已知信息可知C生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡式為：，D發(fā)生催化氧化生成E，則E的結(jié)構(gòu)簡式為，E在雙氧水的作用下生成F，據(jù)此分析解答．

解答 解：根據(jù)合成流程可知，A能被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成2個(gè)羧基，結(jié)合已知信息可知A應(yīng)該含有2個(gè)甲基；根據(jù)有機(jī)物F的結(jié)構(gòu)簡式可知A中的2個(gè)甲基應(yīng)該是鄰位的，則A的結(jié)構(gòu)簡式為；，則B的結(jié)構(gòu)簡式為：；B和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，則C的結(jié)構(gòu)簡式為：；B分子中含有2個(gè)羧基，與乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物G，則G的結(jié)構(gòu)簡式為：；根據(jù)已知信息可知C生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡式為：，D發(fā)生催化氧化生成E，則E的結(jié)構(gòu)簡式為，E在雙氧水的作用下生成F，
（1）通過以上分析知，E發(fā)生加成反應(yīng)生成F，所以其反應(yīng)類型是加成反應(yīng)，故答案為：加成反應(yīng)；
（2）通過以上分析知，A、G的結(jié)構(gòu)簡式分別為、，
故答案為：；；
（3）E的結(jié)構(gòu)簡式為，其中含氧官能團(tuán)是醛基，可以用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液檢驗(yàn)醛基，其現(xiàn)象是試管壁附著光亮的銀或出現(xiàn)磚紅色沉淀，
故答案為：銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液；試管壁附著光亮的銀或出現(xiàn)磚紅色沉淀；
（4）B和甲醇在濃硫酸作催化劑、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，反應(yīng)方程式為+2 CH₃OH$?_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+2H₂O，
故答案為：+2 CH₃OH$?_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+2H₂O；
（5）A的同分異構(gòu)體符合下列條件：
①屬于芳香族化合物說明含有苯環(huán)；    
②苯環(huán)上有四個(gè)取代基；
③苯環(huán)上的一溴取代物只有一種，說明苯環(huán)上只有一種H原子，即四個(gè)取代基中兩個(gè)Cl原子、兩個(gè)甲基處于對稱物質(zhì)，符合條件的結(jié)構(gòu)有：若兩個(gè)甲基處于鄰位，兩個(gè)氯原子有2種結(jié)構(gòu)，若兩個(gè)甲基處于間位，兩個(gè)氯原子有一種排列方法，若兩個(gè)甲基處于對位，兩個(gè)氯原子有2種排列方法，所以共有5種，其一種結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：5；．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物推斷，為高考高頻點(diǎn)，以題給信息、反應(yīng)條件及F結(jié)構(gòu)為突破口采用正逆結(jié)合的方法進(jìn)行推斷，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷、信息運(yùn)用能力，熟練常見物質(zhì)的官能團(tuán)、性質(zhì)，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類的判斷．