Question

磷是重要的非金屬元素．
（1）有關(guān)白磷（P₄）的敘述正確的是

 

（選填編號(hào)）．
a．易溶于CS₂    b．易自燃    c．分子中有4個(gè)P-P鍵
P₄在過量的熱NaOH溶液中會(huì)生成PH₃氣體和NaH₂PO₂（次磷酸鈉），寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式

 

．
由該反應(yīng)可推知H₃PO₂為

 

元酸．用NaH₂PO₂驗(yàn)證次磷酸是弱酸，還需要的物質(zhì)是

 

．
（2）NaH₂PO₂可在酸性條件下與Ni²⁺作用進(jìn)行“化學(xué)鍍鎳”（如在木材表面生成一層Ni-P合金），反應(yīng)中磷元素化合價(jià)發(fā)生的變化是

 

（選填編號(hào)）．
a．升高 b．降低   c．既升高又降低
（3）25℃時(shí)，HF的K_i=3.6×10 ^-4；H₃PO₄的K_i1=7.5×10 ^-3，K_i2=6.2×10 ^-8，K_i3=2.2×10 ^-13．
則以下表述錯(cuò)誤的是

 

（選填編號(hào)）．
a.0.1mol/L的H₃PO₄溶液，c（H⁺）＞0.1mol/L     b．NaF和H₃PO₄反應(yīng)生成NaH₂PO₄
c.0.1mol/L的溶液，pH由大到小的順序是：Na₃PO₄＞Na₂HPO₄＞NaF＞NaH₂PO₄
（4）Ag₃PO₄是難溶于水的黃色固體，試用平衡移動(dòng)的原理解釋其溶于稀硝酸的原因

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：氮族元素簡介,弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡,難溶電解質(zhì)的溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)

專題：

分析：（1）白磷（P₄）是難溶于水，易溶于CS₂，熔點(diǎn)低，易自然，分子構(gòu)型是正四面體，含有6個(gè)P-P鍵；P₄在過量的熱NaOH溶液中會(huì)生成PH₃氣體和NaH₂PO₂（次磷酸鈉），方程式為P₄+3NaOH+3H₂O→3NaH₂PO₂+PH₃↑，NaH₂PO₂?Na⁺+H₂PO₂^-，可知H₃PO₂為一元酸；如果次磷酸是弱酸，NaH₂PO₂水解顯堿性，能使酚酞溶液變紅；
（2）根據(jù)氧化還原反應(yīng)分析化合價(jià)的變化；
（3）a．因?yàn)榱姿崾侨跛幔�部分電離，故0.1mol/L的H₃PO₄溶液，c（H⁺）＜0.1mol/L，故a錯(cuò)誤；
b．因?yàn)镠F的K_i=3.6×10 ^-4＜H₃PO₄的K_i1=7.5×10 ^-3，所以NaF和H₃PO₄反應(yīng)生成NaH₂PO₄和HF，故b正確；
c.0.1mol/L的溶液，酸性由弱到強(qiáng)的順序?yàn)椋篐PO₄^2-＜H₂PO₄^-＜HF＜H₃PO₄，酸性越弱對(duì)應(yīng)離子水解程度越大；
（4）根據(jù)反應(yīng)：Ag₃PO₄（s）?3Ag⁺+PO₄^3-，加入稀硝酸后，生成了難電離的物質(zhì)H₃PO₄（或H₂PO₄^-），使溶解平衡向右移動(dòng)，溶解于稀硝酸．

解答： 解：（1）白磷（P₄）是難溶于水，易溶于CS₂，熔點(diǎn)低，易自然，分子構(gòu)型是正四面體，含有6個(gè)P-P鍵；P₄在過量的熱NaOH溶液中會(huì)生成PH₃氣體和NaH₂PO₂（次磷酸鈉），方程式為P₄+3NaOH+3H₂O→3NaH₂PO₂+PH₃↑，NaH₂PO₂?Na⁺+H₂PO₂^-，可知H₃PO₂為一元酸；如果次磷酸是弱酸，NaH₂PO₂水解顯堿性，能使酚酞溶液變紅；
故答案為：a b；P₄+3NaOH+3H₂O→3NaH₂PO₂+PH₃↑；一；酚酞溶液；
（2）NaH₂PO₂可在酸性條件下與Ni²⁺作用進(jìn)行“化學(xué)鍍鎳”（如在木材表面生成一層Ni-P合金），Ni²⁺生成Ni-P合金Ni化合價(jià)降低，則NaH₂PO₂中P的化合價(jià)升高，而生成Ni-P合金P的化合價(jià)降低；
故答案為：c；
（3）a．因?yàn)榱姿崾侨跛�，部分電離，故0.1mol/L的H₃PO₄溶液，c（H⁺）＜0.1mol/L，故a錯(cuò)誤；
b．因?yàn)镠F的K_i=3.6×10 ^-4＜H₃PO₄的K_i1=7.5×10 ^-3，所以NaF和H₃PO₄反應(yīng)生成NaH₂PO₄和HF，故b正確；
c.0.1mol/L的溶液，酸性由弱到強(qiáng)的順序?yàn)椋篐PO₄^2-＜H₂PO₄^-＜HF＜H₃PO₄，所以溶液的pH：Na₃PO₄＞Na₂HPO₄＞NaF＞NaH₂PO₄，故c正確；
故答案為：a；
（4）根據(jù)反應(yīng)：Ag₃PO₄（s）?3Ag⁺+PO₄^3-，加入稀硝酸后，生成了難電離的物質(zhì)H₃PO₄（或H₂PO₄^-），使溶解平衡向右移動(dòng)，溶解于稀硝酸；
故答案為：有溶解平衡：Ag₃PO₄（s）?3Ag⁺+PO₄^3-，加入稀硝酸后，生成了難電離的物質(zhì)H₃PO₄（或H₂PO₄^-），使溶解平衡向右移動(dòng)．

點(diǎn)評(píng)：本題考查磷的有關(guān)知識(shí)，綜合性較強(qiáng)，涉及鹽類的水解、氧化還原知識(shí)、弱電解質(zhì)的電離、沉淀的溶解等知識(shí)，注意白磷是正四面體，才能查出P-P鍵的數(shù)目．