Question

18．局部麻醉藥普魯卡因E（結構簡式為   ）的三條合成路線如圖所示（部分反應試劑和條件已省略）：

請完成下列填空．
（1）比A多一個碳原子，且苯環(huán)上一溴代物有3種的A的同系物的名稱是鄰二甲苯．反應①所需試劑和條件為濃硝酸、濃硫酸作催化劑加熱．
（2）設計反應②的目的是保護氨基．
（3）B的結構簡式為；C中官能團的名稱是氨基和羧基．
（4）滿足下列條件的D的同分異構體的一種結構簡式為；1mol該物質與NaOH溶液共熱最多消耗2mol NaOH．
①芳香族化合物②能發(fā)生水解反應③有3種不同環(huán)境的氫原子
（5）寫出以A為原料（其他試劑任選）合成鄰氨基苯甲酸甲酯的合成路線流程圖．
①已知：苯環(huán)取代基定位基團中甲基是鄰對位定位基團；-NO₂在Fe/HCl條件下還原成-NH₂
②合成路線流程圖示例如下：CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{濃硫酸}$CH₂=CH₂$→_{催化劑}^{高溫、高壓}$

Answer 1

分析 A的分子式為C₇H₈，結合對甲基苯胺結構，可知A為，反應①的產(chǎn)物為，對比反應①、③的分子式，應是甲基氧化為羧基，則反應③的產(chǎn)物為，C、D均可以得到，再對比分子式可知，C為，D為，則B為，發(fā)生取代反應得到普魯卡因E，以為原料（其他試劑任選）合成鄰氨基苯甲酸甲酯，可以先將甲苯發(fā)生硝化反應生成間硝基甲苯，用高錳酸鉀將甲基氧化成羧基，再用鐵和鹽酸將硝基還原成氨基，再與甲醇發(fā)生酯化反應即可得產(chǎn)品，據(jù)此解答．

解答 解：A的分子式為C₇H₈，結合對甲基苯胺結構，可知A為，反應①的產(chǎn)物為，對比反應①、③的分子式，應是甲基氧化為羧基，則反應③的產(chǎn)物為，C、D均可以得到，再對比分子式可知，C為，D為，則B為，發(fā)生取代反應得到普魯卡因E．
（1）比A多一個碳原子，且一溴代物只有3種的A的同系物結構簡式為，名稱是鄰二甲苯，反應①的試劑是濃硝酸、反應條件是濃硫酸作催化劑加熱，
故答案為：鄰二甲苯；濃硝酸、濃硫酸作催化劑加熱；
（2）氨基易被氧化，為防止氨基被氧化，所以設計反應②，
故答案為：保護氨基；
（3）B的結構簡式為；C為，C的官能團名稱為氨基和羧基，
故答案為：；氨基和羧基；
（4）D為，D的同分異構體符合下列條件：①芳香族化合物，說明含有苯環(huán)；②能發(fā)生水解反應，說明含有酯基；③有3種不同環(huán)境的氫原子，其中一種結構簡式為，酯基水解生成的酚羥基和羧基都和NaOH反應，所以1mol該物質與NaOH溶液共熱最多消耗2mol NaOH，
故答案為：；2；

（5）以為原料（其他試劑任選）合成鄰氨基苯甲酸甲酯，可以先將甲苯發(fā)生硝化反應生成間硝基甲苯，用高錳酸鉀將甲基氧化成羧基，再用鐵和鹽酸將硝基還原成氨基，再與甲醇發(fā)生酯化反應即可得產(chǎn)品，反應的合成路線為，
故答案為：．

點評 本題考查有機合成，為高頻考點，側重考查學生分析推斷能力，根據(jù)結構簡式、分子式、反應條件進行推斷，正確判斷物質結構簡式是解本題關鍵，難點是（5）題同分異構體結構簡式判斷，題目難度中等．