Question

12．相對(duì)分子質(zhì)量為94.5的有機(jī)物A，分子中含有一個(gè)羥基，在一定條件下可以發(fā)生如圖所示的轉(zhuǎn)化（其他產(chǎn)物和水已略去）：I的核磁共振氫譜中峰面積之比為3：1：1：1，請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

（1）寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A，I．
（2）上述①～⑨的反應(yīng)中，⑤⑧⑨是取代反應(yīng)（填編號(hào)），③④是消去反應(yīng)（填編號(hào)）．
（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：A→B；D→G；E與新制銀氨溶液反應(yīng)．

Answer 1

分析 有機(jī)物A可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)，含有伯醇結(jié)構(gòu)，B氧化得到C，C水解反應(yīng)得到F，則A含有鹵素原子，其相對(duì)分子質(zhì)量為94.5，則含有鹵素原子為Cl，且含有1個(gè)Cl原子，去掉1個(gè)-Cl、-OH剩余總相對(duì)原子質(zhì)量為94.5-35.5-17=42，剩余基團(tuán)為-C₃H₆-，而F酸化得到I，則I分子中含有-OH、-COOH，I發(fā)生酯化反應(yīng)得到六元環(huán)狀化合物J，只能是2分子I發(fā)生酯化反應(yīng)得到環(huán)酯，故I分子中-OH、-COOH連接同一碳原子上，則I為，故J為，轉(zhuǎn)化過(guò)程轉(zhuǎn)化碳骨架不變，故A為，則B為，C為，F(xiàn)為；
B在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成E，則E為CH₂=CHCHO，E與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H，則H為CH₃CH₂CH₂OH；
有機(jī)物A在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成D，則D為CH₃C（Cl）=CH₂，D在一定條件下生成高聚物G，則G為，據(jù)此解答．

解答 解：有機(jī)物A可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)，含有伯醇結(jié)構(gòu)，B氧化得到C，C水解反應(yīng)得到F，則A含有鹵素原子，其相對(duì)分子質(zhì)量為94.5，則含有鹵素原子為Cl，且含有1個(gè)Cl原子，去掉1個(gè)-Cl、-OH剩余總相對(duì)原子質(zhì)量為94.5-35.5-17=42，剩余基團(tuán)為-C₃H₆-，而F酸化得到I，則I分子中含有-OH、-COOH，I發(fā)生酯化反應(yīng)得到六元環(huán)狀化合物J，只能是2分子I發(fā)生酯化反應(yīng)得到環(huán)酯，故I分子中-OH、-COOH連接同一碳原子上，則I為，故J為，轉(zhuǎn)化過(guò)程轉(zhuǎn)化碳骨架不變，故A為，則B為，C為，F(xiàn)為；
B在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成E，則E為CH₂=CHCHO，E與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H，則H為CH₃CH₂CH₂OH；
有機(jī)物A在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成D，則D為CH₃C（Cl）=CH₂，D在一定條件下生成高聚物G，則G為，
（1）由上述分析可知，A為：；I為，
故答案為：；；
（2）由上述分析可知，上述①-⑨的反應(yīng)中，⑤⑧⑨屬于取代反應(yīng)，③④屬于消去反應(yīng)，
故答案為：⑤⑧⑨；③④；
（3）A→B 的反應(yīng)方程式為：；D→G 的反應(yīng)方程式為：；E與新制銀氨溶液反應(yīng)的反應(yīng)方程式為：，

故答案為：；；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，題目難度中等，根據(jù)反應(yīng)條件綜合分析有機(jī)物A、I含有的官能團(tuán)，再結(jié)合I形成六元環(huán)化合物確定A、I結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，進(jìn)而推斷其它物質(zhì)，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，有利于培養(yǎng)學(xué)生的分析、理解能力及靈活應(yīng)用所學(xué)知識(shí)的能力．