Question

20．
④R$\stackrel{{\;}_{1}}{\;}$CHO+R₂CH₂CHO$\stackrel{稀NaOH}{→}$$\stackrel{△}{→}$
⑤R₁-CH═CH-R₂$\stackrel{KMnO_{4}（H+）}{→}$R₁-COOH+R₂-COOH
回答下列問題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為．
（2）由E和F生成G的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，G的化學(xué)名稱為3-羥基丙醛．
（3）①由D和H生成聚己二酸丙二醇醋的化學(xué)方程式為n HOOC（CH₂）₄COOH+n HOCH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+（2n-1）H₂O．
②若聚己二酸丙二醇酯平均相對分子質(zhì)量為5600，則其平均聚合度約為a（填標號）．
a．30    b．35    c．40    d．48
（4）D的同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件的共有12  種（不含立體異構(gòu)）：
①能與飽和NaHCO₃溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體；
②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)．
其中核磁共振氧譜顯示為4組峰，且蜂面積比為6：1：1：2的是（寫出其中一種結(jié)構(gòu)簡式）．
（5）請設(shè)計以甲苯、乙醛為有機原料（其他無機原料任選）合成肉桂酸
（）的合成路線示意圖（不能超過5步）．
已知：→+H₂O
示例：H₂C═CH₂$→_{催化劑，△}^{H_{2}O}$CH₃CH₂OH$→_{濃硫酸，△}^{CH_{3}COOH}$CH₃COOC₂H₃．

Answer 1

分析 根據(jù)聚己二酸丙二醇酯（）的結(jié)構(gòu)簡式可知，D、H應(yīng)為HOOC（CH₂）₄COOH和HOCH₂CH₂CH₂OH，D是C被高錳酸鉀氧化的產(chǎn)物，H是G被氫氣還原的產(chǎn)物，所以D為HOOC（CH₂）₄COOH，H為HOCH₂CH₂CH₂OH，根據(jù)題中轉(zhuǎn)化關(guān)系可推得，A發(fā)生光照下取代反應(yīng)生成一氯代烴B，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H，信息④可知E與F反應(yīng)生成G，所以可以確定，A的結(jié)構(gòu)簡式為，B為，C為，E、F為HCHO和CH₃CHO，G為HOCH₂CH₂CHO，以甲苯、乙醛合成肉桂酸，可以用甲苯與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成，在堿性條件下水解生成，發(fā)生催化氧化生成，與乙醇發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生消去反應(yīng)生成，最后被銀氨溶液氧化生成．

解答 解：根據(jù)聚己二酸丙二醇酯（）的結(jié)構(gòu)簡式可知，D、H應(yīng)為HOOC（CH₂）₄COOH和HOCH₂CH₂CH₂OH，D是C被高錳酸鉀氧化的產(chǎn)物，H是G被氫氣還原的產(chǎn)物，所以D為HOOC（CH₂）₄COOH，H為HOCH₂CH₂CH₂OH，根據(jù)題中轉(zhuǎn)化關(guān)系可推得，A發(fā)生光照下取代反應(yīng)生成一氯代烴B，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H，信息④可知E與F反應(yīng)生成G，所以可以確定，A的結(jié)構(gòu)簡式為，B為，C為，E、F為HCHO和CH₃CHO，G為HOCH₂CH₂CHO，
（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（2）由E和F生成G的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，G為HOCH₂CH₂CHO，名稱為：3-羥基丙醛，
故答案為：加成反應(yīng)；3-羥基丙醛；
（3）①由D和H生成已二酸丙二醇酯的化學(xué)方程式為：n HOOC（CH₂）₄COOH+n HOCH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+（2n-1）H₂O，
故答案為：n HOOC（CH₂）₄COOH+n HOCH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+（2n-1）H₂O；
②聚已二酸丙二醇酯平均相對分子質(zhì)量為5600，則其平均聚合度約為$\frac{5600-18}{12×9+16×4+14}$≈30，
故答案為：a；
（4）D為HOOC（CH₂）₄COOH，D的同分異構(gòu)體中，能與飽和NaHCO₃溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體，說明含有-COOH，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有-OOCH，看作丁烷中2個H原子被-COOH、-OOCH取代，若為CH₃CH₂CH₂CH₃被取代，-COOH取代甲基中H原子，-OOCH有4種位置，-COOH取代亞甲基中H原子，-OOCH有4種位置，若為CH（CH₃）₃被取代，-COOH取代甲基中H原子，-OOCH有3種位置，-COOH取代次甲基中H原子，-OOCH有1種位置，故共有5+4+3+1=12種，其中核磁共振氫譜顯示為4組峰，且峰面積比為6：1：1：2的一種結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：12；；
（5）甲苯與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成，在堿性條件下水解生成，發(fā)生催化氧化生成，與乙醇發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生消去反應(yīng)生成，最后被銀氨溶液氧化生成，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，關(guān)鍵是計算確定A的結(jié)構(gòu)簡式，再結(jié)合反應(yīng)條件進行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，側(cè)重分析與推斷能力的綜合考查，題目難度中等．