1．(08海南卷)在兩個密閉容器中，分別充有質(zhì)量相同的甲、乙兩種氣體，若兩容器的溫度和壓強均相同，且甲的密度大于乙的密度，則下列說法正確的是(　 )

A．甲的分子數(shù)比乙的分子數(shù)多

B．甲的物質(zhì)的量比乙的物質(zhì)的量少

C．甲的摩爾體積比乙的摩爾體積小

D．甲的相對分子質(zhì)量比乙的相對分子質(zhì)量小

解析：根據(jù)阿伏加德羅定律可知同溫同壓下氣體的密度之比等于摩爾質(zhì)量之比，即＝，由于＞1，所以M(甲)＞M(乙)；由于它們的質(zhì)量相等，所以甲的物質(zhì)的量比乙的物質(zhì)的量少，甲的分子數(shù)比乙少；由于它們的外界條件相同，所以它們的摩爾體積相同。

答案：B。

33．(08上海卷29)已知：　

物質(zhì)A在體內(nèi)脫氫酶的作用下會氧化為有害物質(zhì)GHB。下圖是關(guān)于物質(zhì)A的一種制備方法及由A引發(fā)的一系列化學(xué)反應(yīng)。

請回答下列問題：

　 (1)寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)①____________，反應(yīng)②____________。

　 (2)寫出化合物B的結(jié)構(gòu)簡式_________________________。

　 (3)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式________________________。

　(4)寫出反應(yīng)④的化學(xué)方程式________________________。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　

　 (5)反應(yīng)④中除生成E外，還可能存在一種副產(chǎn)物(含結(jié)構(gòu))，它的結(jié)構(gòu)簡式為________________。

　 (6)與化合物E互為同分異構(gòu)體的物質(zhì)不可能為________(填寫字母)。

　　　 a、醇　　　 b、醛　　　 c、羧酸　　　　 d、酚

解析：根據(jù)HOCH₂C　 CCH₂OH與H₂反應(yīng)可得，A為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，A轉(zhuǎn)化為D的條件是濃硫酸并加熱，即發(fā)生了消去反應(yīng)，所以D為1、3－丁二烯，D轉(zhuǎn)化為C₇H₁₀O₂，從C₄H₆和CH₂=CH－COOH可以看出，D轉(zhuǎn)化為E為加成反應(yīng)，由GHB轉(zhuǎn)化為C可知，GHB含有－OH和－COOH，所以GHB的結(jié)構(gòu)簡式為：HO－CH₂CH₂CH₂－COOH，逆推為B為HO－CH₂CH₂CH₂－CHO，GHB轉(zhuǎn)化為C是分子內(nèi)發(fā)生酯化反應(yīng)生成內(nèi)酯。

答案：(1)加成反應(yīng)；消去反應(yīng)。

　 (2)HOCH₂CH₂CH₂CHO。

　(3)

。

　 (4)

。

　 (5)

。

(6)d。

2008年高考化學(xué)分類解析11－化學(xué)計算

32．(08上海卷28)近年來，由于石油價格的不斷上漲，以煤為原料制備一些化工產(chǎn)品的前景又被看好。下圖是以煤為原料生產(chǎn)聚乙烯(PVC)和人造羊毛的合成線路。

請回答下列問題：

　 (1)寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)①______________，反應(yīng)②__________________。

　　(2)寫出結(jié)構(gòu)簡式：PVC________________，C______________________。

　 (3)寫出AD的化學(xué)方程式_______________________________。

　(4)與D互為同分異構(gòu)體且可發(fā)生堿性水解的物質(zhì)有________種(不包括環(huán)狀化合物)，寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式_______________________________________。

解析：煤干餾得到焦炭，在電爐中CaO與C反應(yīng)生成CaC₂，再與水反應(yīng)生成乙炔，所以A為乙炔，則B為CH₂=CHCl，PVC為聚氯乙烯，乙炔與HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₂=CH－CN，由人造羊毛的結(jié)構(gòu)簡式可以看出，D的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CHOOCCH₃，則E為CH₃COOH。

答案：(1)加成反應(yīng)；加聚反應(yīng)。

　 (2)　 ；H₂C=HC－CN。

(3)HC　 CH+CH₃COOH H₂C=CH－OOCCH₃。

(4)4；CH₂=CHCOOCH₃。

31．(四川卷29)．(16分)下圖中A、B、C、D、E、F、G、H均為有機化合物。

回答下列問題：

(1)有機化合物 A的相對分子質(zhì)量小于60，A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，1molA在催化劑作用下能與3 mol H₂反應(yīng)生成B，則A的結(jié)構(gòu)簡式是___________________，由A生成B的反應(yīng)類型是　　　　　　　　　　　　　　　 ；

(2)B在濃硫酸中加熱可生成C，C在催化劑作用下可聚合生成高分子化合物D，由C生成D的化學(xué)方程式是____________________　　　　　　　　　　 ______；

(3)①芳香化合物E的分子式是C₈H₈Cl₂。E的苯環(huán)上的一溴取代物只有一種，則E的所有可能的結(jié)構(gòu)簡式是_______________________________________________。

�、贓在NaOH溶液中可轉(zhuǎn)變?yōu)镕，F(xiàn)用高錳酸鉀酸性溶液氧化生成G(C₈H₆O₄)。1 mol G與足量的 NaHCO₃溶液反應(yīng)可放出 44.8 L CO₂(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，由此確定E的結(jié)構(gòu)簡式是__________________________________________________

(4)G和足量的B在濃硫酸催化下加熱反應(yīng)可生成H，則由G和B生成H的化學(xué)方程式是_____________________________________________________________________，

該反應(yīng)的反應(yīng)類型是__________________________________________。

[解析](1)A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明A中含有-CHO；且1mol醛基可以和1molH2發(fā)生加成反應(yīng)，但1mol A在催化劑作用下能與3 mol H₂，并且分子量小于60，所以A為：HC≡C-CHO。由A生成B的反應(yīng)為加成反應(yīng)，也是還原反應(yīng)。

(2)B為CH₃CH₂CH₂OH，在濃硫酸作用下發(fā)生消去生成C為CH₃CH=CH₂，丙烯可以發(fā)生加聚反應(yīng)生成D，方程式為：。

(3)①E的分子式是C₈H₈Cl₂。E的苯環(huán)上的一溴取代物只有一種，則E的所有可能的結(jié)構(gòu)簡式

②E在NaOH溶液中可轉(zhuǎn)變?yōu)镕，F(xiàn)用高錳酸鉀酸性溶液氧化生成G(C₈H₆O₄)；并且1 mol G與足量的 NaHCO₃溶液反應(yīng)可放出 44.8 L CO₂，說明F可以氧化為二元羧酸，則說明E中苯環(huán)上的兩個基團在對位，所以E為：。

(4)G是對苯二甲酸(HOOC－－COOH)，與(CH₃CH₂CH₂OH)在濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：HOOC－－COOH+2CH₃CH₂CH₂OHH₃CCH₂CH₂OOC－－COOCH₂CH₂CH₃+2H₂O，反應(yīng)類型為：酯化反應(yīng) (或取代反應(yīng))。

[答案]

酯化反應(yīng) (或取代反應(yīng))

30．(北京卷25)。(16分)菠蘿酯是一種具有菠蘿香氣的食用香料，是化合物甲與苯氧乙酸發(fā)生化反應(yīng)的產(chǎn)物。

(1)甲一定含有的官能團的名稱是_____________________。

(2)5.8 g甲完全燃燒可產(chǎn)生0.3 mol CO₂和0.3 mol H₂O，甲蒸氣對氫氣的相對密度是29，甲分子中不含甲基，且為鏈狀結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)簡式是_____________________________。

(3)苯氧乙酸有多種酯類的同分異構(gòu)體，其中能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且有2種一硝基取代物的同分異構(gòu)體是(寫出任意2種的結(jié)構(gòu)簡式)___________________。

　(4)已知：

　　 菠蘿酯的合成路線如下：

　　 ①試劑X不可選用的是(選填字母)____________。

a.CH₃COONa溶液　　 b.NaOH溶液　　　 c.NaHCO₃溶液　　　 d.Na

②丙的結(jié)構(gòu)簡式是_________________，反應(yīng)Ⅱ的反應(yīng)類型是___________。

③反應(yīng)Ⅳ的化學(xué)方程式是　　　　　　　　　　　　

答案：(16分)

　　 (1) 羥基

　　 (2) CH₂=CH-CH₂-OH

(3)　 (答對其中任意兩個均給分)

(4) ① a c　　 ② ClCH₂COOH取代反應(yīng)

③

點撥：選修4《化學(xué)反應(yīng)原理》內(nèi)容。⑴ 官能團名稱；⑵通過計算和題給信息確定，并書寫有機物結(jié)構(gòu)簡式；⑶限制條件的同分異構(gòu)體的書寫；⑷ 根據(jù)有機合成路線，回答相關(guān)問題。苯酚轉(zhuǎn)化為苯酚鈉的試劑選擇，根據(jù)題給信息推理丙的結(jié)構(gòu)簡式，指出反應(yīng)Ⅱ反應(yīng)類型，書寫陌生物質(zhì)的酯化反應(yīng)方程式。題目中所涉及有機物除了苯酚和苯酚鈉外，其余都比較陌生，要準(zhǔn)確快速做題，需要學(xué)生具備把課本基本知識遷移到陌生問題情境中來的能力，比如取代反應(yīng)的理解和遷移，酯化反應(yīng)規(guī)律的理解與遷移，苯酚羥基上取代反應(yīng)的理解與遷移，苯酚與三價鐵的顯色反應(yīng)，同分異構(gòu)體書寫的基本思路和方法，對信息的加工處理能力等。

29．(江蘇卷選做題21B).醇與氫鹵酸反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法。實驗室制備溴乙烷和1-溴丁烷的反應(yīng)如下：

　　　　　　 NaBr+H₂SO₄HBr+NaHSO₄　　　　　　　 　�、�

　　　　　　 R-OH+HBrR-Br+H₂O　　　　　　　　　　 ②

可能存在的副反應(yīng)有：醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚，Br^-被濃硫酸氧化為Br₂等。有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下；

請回答下列問題：

(1)溴乙烷和1-溴丁烷的制備實驗中，下列儀器最不可能用到的是　　　　 。(填字母)

a．圓底燒瓶　　 b．量筒　　 c．錐形瓶　　 d．布氏漏斗　　　　　　

(2)溴代烴的水溶性　　　　 (填“大于”、“等于”或“小于”)；其原因是　　　　　　

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)將1-溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產(chǎn)物在　　　　 (填“上層”、“下層”或“不分層”)。

(4)制備操作中，加入的濃硫酸必需進(jìn)行稀釋，起目的是　　　　　 　。(填字母)

a．減少副產(chǎn)物烯和醚的生成　　　　 b．減少Br₂的生成

c．減少HBr的揮發(fā)　　　　　　　 d．水是反應(yīng)的催化劑　　　　　　

(5)欲除去溴代烷中的少量雜質(zhì)Br₂，下列物質(zhì)中最適合的是　　　　　　 。(填字母)

a．NaI　　 b．NaOH　　 c．NaHSO₃　　 d．KCl　　　　　　

(6)在制備溴乙烷時，采用邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物的方法，其有利于　　　　　　　 ��；但在制備1-溴丁烷時卻不能邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物，其原因是　　　　　　　　　　　　　　 。

答案：(1)d　　　　　　　

(2)小于；醇分子可與水分子形成氫鍵，溴代烴分子不能與水分子形成氫鍵。

(3)下層

(4)abc

(5)c

(6)平衡向生成溴乙烷的方向移動(或反應(yīng)②向右移動)

28．(江蘇卷19)．(12分)布噁布洛芬是一種消炎鎮(zhèn)痛的藥物。它的工業(yè)合成路線如下：

請回答下列問題：

⑴A長期暴露在空氣中會變質(zhì)，其原因是　　　　　　　　　　　　　 。

⑵有A到B的反應(yīng)通常在低溫時進(jìn)行。溫度升高時，多硝基取代副產(chǎn)物會增多。下列二硝基取代物中，最可能生成的是　　　　　 。(填字母)

　 a． 　b．　c．　d．

⑶在E的下列同分異構(gòu)體中，含有手性碳原子的分子是　　　　　 。(填字母)

a．　 b．　　

　 c．　　 d．

⑷F的結(jié)構(gòu)簡式　　　　　　　　　　　 。

⑸D的同分異構(gòu)體H是一種α-氨基酸，H可被酸性KMnO₄溶液氧化成對苯二甲酸，則H的結(jié)構(gòu)簡式是 　　　　　　　　。高聚物L(fēng)由H通過肽鍵連接而成，L的結(jié)構(gòu)簡式是 　　　　　　　　　　。

答案：⑴酚類化合物易被空氣中的O₂氧化　　　 ⑵a　 　　�、莂c

⑷

⑸　　　 　或

27．(海南卷選做題21)．(11分)A、B、C、D₁、D₂、E、F、G、H均為有機化合物，請根據(jù)下列圖示回答

問題。

(1)直鏈有機化合物A的結(jié)構(gòu)簡式是_________________；

(2)①的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件是____________________；

(3)③的反應(yīng)類型是_______________________________；

(4)B生成C的化學(xué)方程式是________________________；

D₁或D₂生成E的化學(xué)方程式是______________________；

(5)G可應(yīng)用于醫(yī)療、爆破等，由F生成G的化學(xué)方程式是_________________。

答案：(1)CH₂=CH-CH₃

(2)Cl₂、高溫

(3)加成反應(yīng)

(4)CH₂=CH-CH₂Cl +Br₂ CH₂Br-CHBr-CH₂Cl

(5)

26．(海南卷17)．(10分)A、B、C、D、E均為有機化合物，它們之間的關(guān)系如圖所示(提示：RCH=CHR'

在酸性高錳酸鉀溶液中反應(yīng)生成RCOOH和R'COOH，其中R和R'為烷基)。

回答下列問題：

　(1)直鏈化合物A的相對分子質(zhì)量小于90，A分子中碳、氫元素的總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.814，其余為氧元素，則A的分子式為_____________；

(2)已知B與NaHCO₃溶液完全反應(yīng)，其物質(zhì)的量之比為1：2，則在濃硫酸的催化下，B與足量的C₂H₅OH發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是___________，反應(yīng)類型為_____：

　(3)A可以與金屬鈉作用放出氫氣，能使溴的四氯化碳溶液褪色，則A的結(jié)構(gòu)簡式是__________________

　(4)D的同分異構(gòu)體中，能與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂的有__________種，其相應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡式是__________________。

　 答案：(1)C₅H₁₀O

(2)HOOC-CH₂-COOH，

HOOC-CH₂-COOH + 2C₂H₅OHC₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅ +2H₂O；

酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))

(3)HO-CH₂-CH₂-CH=CH-CH₃

(4)2；CH₃CH₂CH₂COOH、CH₃CH(CH₃)COOH

25．(天津卷27)、(19分)某天然有機化合物A僅含C、H、O元素，與A相關(guān)的反應(yīng)框圖如下：

(1)寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型：

S→A第①步反應(yīng)　　　　　 、　B→D　 　　　　、

D→E第①步反應(yīng)　　　　　 、　 A→P　　　　　 。

(2)B所含官能團的名稱是　　　　　　　　　　 。

(3)寫出A、P、E、S的結(jié)構(gòu)簡式

A：　　　　 、P：　　　　　 、E：　　　　　　 、S：　　　　　　 。

(4)寫出在濃H₂SO₄存在并加熱的條件下，F(xiàn)與足量乙醇反應(yīng)的化學(xué)方程式：

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　。

(5)寫出與D具有相同官能團的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

[解析]由A僅含C、H、O三種元素，S為氯代有機酸，水解可以得到A，說明S分子中含有C、H、O、Cl四種元素；根據(jù)反應(yīng)條件可知，由S→B發(fā)生消去，B→F發(fā)生加成，得到飽和羧酸F，而F和NaHCO₃反應(yīng)，得到鹽的化學(xué)式為：C₄H₄O₄Na₂，說明F是二元羧酸，從而說明S分子中含有兩個-COOH。

S中的Cl原子堿性條件下被-OH取代，生成含有-COOH和-OH的有機物A，并且A自身在濃硫酸作用下，可以生成六元環(huán)狀的酯，故-OH在β碳原子上，再結(jié)合A的相對分子質(zhì)量分為134，可以推知A為HOOCCHOHCH₂COOH，S為，B為HOOCCH=CHCOOH，F(xiàn)為HOOCCH₂CH₂COOH，D為，D在NaOH醇溶液中發(fā)生消去，生成E：HOOCC≡CCOOH，P為六元環(huán)酯，結(jié)構(gòu)簡式為：。

(1)根據(jù)上述物質(zhì)結(jié)合反應(yīng)條件，可知S→A第①步反應(yīng)為取代(或水解)反應(yīng)；B→D為烯烴和溴的加成反應(yīng)；D→E第①步反應(yīng)為鹵代烴在NaOH醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)；A→P為酯化(取代)反應(yīng)。

(2)B為HOOCCH=CHCOOH，分子中含有碳碳雙鍵和羧基兩種官能團。

(3)A：　　 P：

E：HOOCC≡CCOOH　 S：。

(4)F為丁二酸(HOOCCH₂CH₂COOH)在濃硫酸作用下與足量的乙醇反應(yīng)，生成丁二酸二乙酯，方程式為：+2C₂H₅OH　 　+2H₂O

　 (5)D為，其含有相同掛能團的同分異構(gòu)體有：HOOCCBr₂CH₂COOH、　 、。

[答案](1)取代(水解)反應(yīng)　 加成反應(yīng)　 消去反應(yīng)　 酯化(取代)反應(yīng)

(2)碳碳雙鍵　 羧基

(3)A：HOOCCHOHCH₂COOH　 P：

　　 E：HOOCC≡CCOOH　　　 S：

(4)+2C₂H₅OH　 　+2H₂O

　 (5)HOOCCBr₂CH₂COOH　 、