Question

16．已知：Fe（OH）₃不溶于過(guò)量氨水，Cu（OH）₂溶于過(guò)量氨水，轉(zhuǎn)化為[Cu（NH₃）₄]²⁺．現(xiàn)有等物質(zhì)的量組成的鐵銅合金0.1mol，研成粉末后，全部投入稀硝酸中，微熱使其充分反應(yīng)，硝酸的還原產(chǎn)物只有NO．由于HNO₃用量的不同，溶液中的金屬離子和殘留固體的成分會(huì)有多種情況．下列說(shuō)法正確的是（　�。�

• A． 根據(jù)溶液中的金屬離子和殘留固體的成分最多會(huì)有6種情況
• B． 若金屬有剩余，在溶液中再滴入稀硫酸后，金屬不會(huì)再溶解
• C． 當(dāng)合金剛好溶解時(shí)，在標(biāo)準(zhǔn)狀況下產(chǎn)生2.24LNO
• D． 若合金全部溶解，在溶液中加入過(guò)量的氨水，經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥、充分灼燒、稱量得固體5.35g

Answer 1

分析 A．根據(jù)剩余固體的成分結(jié)合物質(zhì)還原性強(qiáng)弱、離子共存分析；
B．溶液中有硝酸根，再滴入稀硫酸，溶液中存在硝酸，可以溶解Fe、Cu；
C．金屬恰好溶解，可能得到Fe²⁺、Cu²⁺或Cu²⁺、Fe³⁺或Fe²⁺、Fe³⁺、Cu²⁺，結(jié)合電子轉(zhuǎn)移計(jì)算判斷生成NO的體積；
D．溶液加入過(guò)量氨水，銅離子轉(zhuǎn)化為四氨合銅絡(luò)離子，經(jīng)過(guò)系列變化，最后獲得的固體為Fe₂O₃，根據(jù)Fe的物質(zhì)的量計(jì)算氧化鐵的物質(zhì)的量，再根據(jù)m=nM計(jì)算氧化鐵的質(zhì)量．

解答 解：A．Cu、Fe的混合物與稀硝酸反應(yīng)，金屬可能有剩余，可能沒(méi)有剩余．金屬可能有剩余時(shí)，根據(jù)共存可知，剩余金屬有兩種情況：
①剩余Fe、Cu，當(dāng)有Fe剩余時(shí)，溶液中能與Fe反應(yīng)的Fe³⁺、Cu²⁺都不存在，所以溶液中只有Fe²⁺；
②只剩余Cu，溶液中一定不存在與Cu反應(yīng)的Fe³⁺，根據(jù)離子共存，溶液可能只有Fe²⁺；
③通過(guò)②知，溶液中還可能存在的離子是Fe²⁺、Cu²⁺；
④當(dāng)固體沒(méi)有剩余時(shí)，可能存在的情況是：當(dāng)Fe恰好與硝酸反應(yīng)生成Fe²⁺，Cu恰好與硝酸生成Cu²⁺，所以溶液中存在的離子是Fe²⁺、Cu²⁺；
⑤通過(guò)④知，固體沒(méi)有剩余時(shí)，生成的Fe³⁺部分反應(yīng)，根據(jù)離子共存，溶液中存在的離子可能的Fe²⁺、Fe³⁺、Cu²⁺；
⑥通過(guò)④、⑤知，固體沒(méi)有剩余時(shí)，鐵、銅全部被氧化成離子，根據(jù)離子共存，溶液中存在的離子可能是Cu²⁺、Fe³⁺；
有如下情況：

殘留固體成分	Fe、Cu	Cu	Cu	--	--	__
溶液中的金屬離子	Fe2+	Fe2+	Fe2+、Cu2+	Fe2+、Cu2+	Fe2+、Fe3+、Cu2+	Cu2+、Fe3+

故A正確；
B．溶液中有硝酸根，再滴入稀硫酸，溶液中存在硝酸，可以溶解Fe、Cu，故金屬又開(kāi)始溶解，故B錯(cuò)誤；
C．由A中分析可知，金屬恰好溶解，可能得到Fe²⁺、Cu²⁺或Cu²⁺、Fe³⁺或Fe²⁺、Fe³⁺、Cu²⁺，合金中Fe、Cu各為0.05mol．若為Fe²⁺、Cu²⁺，生成NO的物質(zhì)的量為$\frac{0.05mol×2+0.05mol×2}{3}$=$\frac{0.2}{3}$mol，體積為$\frac{0.2}{3}$mol×22.4L/mol=1.49L．若為Cu²⁺、Fe³⁺，此時(shí)生成的NO最大，生成NO的物質(zhì)的量為$\frac{0.05mol×2+0.05mol×3}{3}$=$\frac{0.25mol}{3}$mol，體積為$\frac{0.25mol}{3}$mol×22.4L/mol=1.87L，生成Fe²⁺、Fe³⁺、Cu²⁺，NO的體積介于上述體積之間，故C錯(cuò)誤；
D．溶液加入過(guò)量氨水，銅離子轉(zhuǎn)化為四氨合銅絡(luò)離子，經(jīng)過(guò)系列變化，最后獲得的固體為Fe₂O₃，合金中Fe、Cu各為0.05mol，故氧化鐵的質(zhì)量為0.05mol×$\frac{1}{2}$×160g/mol=4g，故D錯(cuò)誤，
故選A．

點(diǎn)評(píng) 本題考查物質(zhì)推斷、混合物有關(guān)計(jì)算、硝酸的性質(zhì)等，題目難度較大，注意根據(jù)共存及反應(yīng)判斷A中可能的情況，D選項(xiàng)為易錯(cuò)點(diǎn)，學(xué)生容易忽略氨水過(guò)量銅離子轉(zhuǎn)化為四氨合銅絡(luò)離子．