Question

某化學(xué)興趣小組為探究Cl₂、Br₂、Fe³⁺的氧化性強(qiáng)弱，設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)：

（1）①連接儀器：把玻璃導(dǎo)管插入橡膠塞的操作是：              ，然后對(duì)準(zhǔn)橡膠塞上得空稍稍用力轉(zhuǎn)動(dòng)，將其插入。
②檢查氣體發(fā)生裝置A的氣密性的操作是：               ，向分液漏斗中注水，若水不能順利流下，則氣密性良好。
（2）整套實(shí)驗(yàn)裝置存在一處明顯不足，請(qǐng)指出           。
用改正后的裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)過程如下：

（3）因忙于觀察和記錄，沒有及時(shí)停止反應(yīng)，D、E中均發(fā)生了新的變化：
D裝置中：紅色慢慢褪去。
E裝置中：CC1₄層先由無色變?yōu)槌壬�，后顏色逐漸變成紅色。
為探究上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的本質(zhì)，小組同學(xué)查得資料如下：

①請(qǐng)用平衡移動(dòng)原理（結(jié)合化學(xué)用語）解釋Cl₂過量時(shí)D中溶液紅色褪去的原因       ，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)證明上述解釋：                。
②欲探究E中顏色變化的原因，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)如下：
用分液漏斗分離出E的下層溶液，蒸餾、收集紅色物質(zhì)，取少量，加入AgNO₃溶液，結(jié)果觀察到僅有白色沉淀產(chǎn)生。請(qǐng)結(jié)合化學(xué)用語解釋僅產(chǎn)生白色沉淀的原因       。

Answer 1

（1）①先將玻璃管口用水潤(rùn)濕 (2分）
關(guān)閉止水夾b，打開活塞a (2分)
（2）缺少尾氣處理裝置(2分）    Cl₂ > Br₂ > Fe³⁺ (2分)
（3）①過量氯氣和SCN^–反應(yīng)2SCN^- + Cl₂= 2Cl^- + (SCN)₂，使SCN^-濃度減小，使Fe³⁺ +3SCN^-Fe(SCN)₃ 平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)而褪色。(2分)
取少量褪色后的溶液，滴加KSCN溶液，若溶液變紅色，則上述推測(cè)合理。
或取少量褪色后的溶液，滴加FeCl₃溶液，若溶液不變紅，則上述推測(cè)合理。（其它合理答案也得分）(2分)
②BrCl + H₂O =" HBrO" + HCl反應(yīng)產(chǎn)生Cl^-，由于AgBrO易溶于水，加入AgNO₃溶液，只能生成AgCl沉淀。(2分）

試題分析：本題探究氧化性的強(qiáng)弱，用強(qiáng)制弱的原理進(jìn)行相關(guān)的實(shí)驗(yàn)。這個(gè)實(shí)驗(yàn)的流程為制取氯氣→收集（安全瓶）→凈化氯氣（除HCl）→然后進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。在兩組實(shí)驗(yàn)中可以對(duì)比是先氧化Fe^2＋還是Br^－。從而得到相關(guān)的結(jié)論。
（2）A裝置中產(chǎn)生氯氣，D裝置中溶液變紅，這說明反應(yīng)中有Fe^3＋生成，即氯氣將亞鐵離子轉(zhuǎn)化為鐵離子。E裝置中水層溶液變黃，振蕩后，CCl₄層無明顯變化，這說明反應(yīng)中氯氣首先氧化亞鐵離子，所以根據(jù)氧化還原反應(yīng)中氧化劑的氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物的氧化性可知，氧化性強(qiáng)弱順序是Cl₂＞Br₂＞Fe^3＋。
（3）①因?yàn)檠趸�性是Cl₂＞(SCN)₂，所以過量氯氣和SCN^－反應(yīng)：2SCN^－+Cl₂→2Cl^－+(SCN)₂，使SCN^－濃度減小，則可逆反應(yīng)Fe^3＋+3SCN^－Fe(SCN)₃平衡逆向移動(dòng)而褪色。要證明上述結(jié)論，可以根據(jù)平衡移動(dòng)原理，即取少量褪色后的溶液，滴加KSCN溶液，若溶液變紅色，則上述推測(cè)合理。(或取少量褪色后的溶液，滴加FeCl₃溶液，若溶液不變紅，則上述推測(cè)合理。
②由于過量的Cl₂和Br₂反應(yīng)生成的BrCl，BrCl與水發(fā)生水解反應(yīng)生成鹽酸和次溴酸，反應(yīng)的方程式是BrCl + H₂O →HBrO + HCl。反應(yīng)只產(chǎn)生Cl^－，不產(chǎn)生Br^－，所以只能得到白色沉淀氯化銀，得不到溴化銀淺黃色沉淀。