Question

14．化合物Ⅰ（C₁₁H₁₂O₃）是制備液晶材料的中間體之一，其分子中含有醛基和酯基．Ⅰ可以用E和H在一定條件下合成：

已知：①A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫；
②RCH=CH₂$\frac{\underline{\;\;\;\;\;①B_{2}H_{6}\;\;\;\;\;}}{②H_{2}O_{2}/OH-}$RCH₂CH₂OH
③化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；
④通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基．
（1）A的化學(xué)名稱為2-甲基-2-氯丙烷；
（2）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₂CHCHO；
（3）I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，生成I的反應(yīng)類型取代反應(yīng)；
（4）寫出下列反應(yīng)的類型：A→B：消去反應(yīng)；C→D：氧化反應(yīng)；
（5）F生成G的化學(xué)方程式為：；
（6）I的同系物J比I相對(duì)分子質(zhì)量小14，J能同時(shí)滿足如下條件：①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，③能和飽和NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂；符合上述條件的同分異構(gòu)體共有18種（不考慮立體異構(gòu)）．

Answer 1

分析 A的分子式為C₄H₉Cl，核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的H，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：（CH₃）₃CCl，在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)，生成B，則B為CH₂=C（CH₃）₂，B發(fā)生信息中的反應(yīng)生成的C為（CH₃）₂CHCH₂OH，C發(fā)生催化氧化生成D為（CH₃）₂CHCHO，D再與氫氧化銅反應(yīng)，酸化得到E為（CH₃）₂CHCOOH；F的分子式為C₇H₈O，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，應(yīng)含有2個(gè)不同的側(cè)鏈，且處于對(duì)位，則F為，與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)，生成G為，G在氫氧化鈉水溶液發(fā)生水解反應(yīng)，酸化得到H，由于同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基，故H為，H與E發(fā)生酯化反應(yīng)生成I，其分子中含有醛基和酯基，故I為，據(jù)此解答．

解答 解：A的分子式為C₄H₉Cl，核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，則A為（CH₃）₃CCl，在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)，生成B為CH₂=C（CH₃）₂，B發(fā)生信息中的反應(yīng)生成C為（CH₃）₂CHCH₂OH，C發(fā)生催化氧化生成D為（CH₃）₂CHCHO，D再與氫氧化銅反應(yīng)，酸化得到E為（CH₃）₂CHCOOH，F(xiàn)的分子式為C₇H₈O，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，應(yīng)含有2個(gè)不同的側(cè)鏈，且處于對(duì)位，則F為，與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)，生成G為，G在氫氧化鈉水溶液發(fā)生水解反應(yīng)，酸化得到H，由于同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基，故H為，H與E發(fā)生酯化反應(yīng)生成I，其分子中含有醛基和酯基，故I為，
（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：（CH₃）₃CCl，其名稱為：2-甲基-2-氯丙烷，
故答案為：2-甲基-2-氯丙烷；
（2）由上述分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：（CH₃）₂CHCHO，
故答案為：（CH₃）₂CHCHO；
（3）由上述分析可知，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，生成I的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，
故答案為：；取代反應(yīng)；

（4）由上述分析可知，A→B的反應(yīng)的類型為消去反應(yīng)，C→D的反應(yīng)的類型為氧化反應(yīng)，
故答案為：消去反應(yīng)；氧化反應(yīng)；
（5）F生成G的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（6）I（）的同系物J比I相對(duì)分子質(zhì)量小14，J比I少一個(gè)-CH₂-原子團(tuán)，J的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足如下條件：①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明有醛基，③能與飽和NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂，說明有羧基，同符合條件的同分異構(gòu)體為：側(cè)鏈為-CHO、-CH₂CH₂COOH，有鄰、間、對(duì)三種位置；側(cè)鏈為-CHO、-CH（CH₃）COOH，有鄰、間、對(duì)三種位置；側(cè)鏈為-CH₂CHO、-CH₂COOH，有鄰、間、對(duì)三種位置；側(cè)鏈為-CH₂CH₂CHO、-COOH，有鄰、間、對(duì)三種位置；側(cè)鏈為-CH（CH₃）CHO、-COOH，有鄰、間、對(duì)三種位置；側(cè)鏈為-CH₃、-CH（CHO）COOH，有鄰、間、對(duì)三種位置，共有6×3=18種，
故答案為：18．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，需要對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，試題知識(shí)點(diǎn)較多、綜合性較強(qiáng)，能較好的考查學(xué)生分析、理解能力及邏輯推理能力，題目難度中等，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化關(guān)系，然后利用正推法推斷即可．