Question

1．三苯甲醇是一種重要的化工原料和醫(yī)藥中間體，實(shí)驗(yàn)室合成三苯甲醇[（C₆H₅）₃COH]的合成流程如圖1所示．

已知：Ⅰ）格氏試劑容易水解：
+H₂O→+Mg（OH）Br（堿式溴化鎂）
Ⅱ）相關(guān)物質(zhì)的物理性質(zhì)如下：

物質(zhì)	熔點(diǎn)	沸點(diǎn)	溶解性
三苯甲醇	164.2℃	380℃	不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑
乙醚	-116.3℃	34.6℃	微溶于水，溶于乙醇、苯等有機(jī)溶劑
溴苯	-30.7℃	156.2℃	不溶于水，溶于乙醇、乙醚等多數(shù)有機(jī)溶劑
苯甲酸乙酯	-34.6℃	212.6℃	不溶于水
Mg（OH）Br	常溫下為固體		能溶于水，不溶于醇、醚等有機(jī)溶劑

Ⅲ）三苯甲醇的相對(duì)分子質(zhì)量是260，純凈固體有機(jī)物一般都有固定熔點(diǎn)．
請(qǐng)回答以下問(wèn)題：
（1）實(shí)驗(yàn)室合成三苯甲醇的裝置如圖2，寫(xiě)出玻璃儀器A的名稱(chēng)干燥管，裝有無(wú)水CaCl₂的儀器A的作用是防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入裝置，避免格氏試劑水解．
（2）制取格氏試劑時(shí)要保持微沸，可以采用水浴加熱，優(yōu)點(diǎn)是受熱均勻，便于控制溫度，微沸回流時(shí)冷凝管中水流的方向是X→Y（填“X→Y”或“Y→X”）．
（3）制得的三苯甲醇粗產(chǎn)品中，含有乙醚、溴苯、苯甲酸乙酯等有機(jī)物和堿式溴化鎂、氯化銨等雜質(zhì)，可以設(shè)計(jì)如下提純方案，請(qǐng)?zhí)顚?xiě)空白：
粗產(chǎn)品$\stackrel{操作①}{→}$$\stackrel{②溶解、過(guò)濾}{→}$$\stackrel{③洗滌、干燥}{→}$ 三苯甲醇
其中，操作①為：蒸餾；洗滌液最好選用：A．
A．水B．乙醚C．乙醇D．苯
檢驗(yàn)產(chǎn)品已經(jīng)洗滌干凈的操作為取少量最后一次洗滌液于試管中，滴加硝酸銀溶液，若無(wú)沉淀生成，則已洗滌干凈，反之則未洗滌干凈．
（4）純度測(cè)定：稱(chēng)取2.60g產(chǎn)品，配成乙醚溶液，加入足量金屬鈉（乙醚與鈉不會(huì)反應(yīng)），充分反應(yīng)后，測(cè)得生成氣體體積為100.80mL（標(biāo)準(zhǔn)狀況）．產(chǎn)品中三苯甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為（保留兩位有效數(shù)字）．若配成乙醇溶液，來(lái)測(cè)三苯甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)90%，結(jié)果會(huì)偏高（填“偏高”、“不變”或“偏低”）．

Answer 1

分析 （1）圖中玻璃儀器A的名稱(chēng)是干燥管，由于格氏試劑容易水解，A的作用是防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入裝置；
（2）利用水浴加熱，受熱均勻，便于控制溫度；冷凝管內(nèi)水流的方向和氣流的方向是相反的；
（3）三苯甲醇粗產(chǎn)品中含有乙醚、溴苯、苯甲酸乙酯等有機(jī)物，三苯甲醇的沸點(diǎn)最高，所以先用蒸餾的方法除去有機(jī)雜質(zhì)；堿式溴化鎂溶于水，不溶于有機(jī)溶劑，所以洗滌液選用水；檢查洗滌是否干凈，取少量最后一次洗滌液于試管中，用硝酸銀溶液檢驗(yàn)是否含有溴離子；
（4）由2-OH～H₂可計(jì)算出三苯甲醇的物質(zhì)的量，再根據(jù)m=nM計(jì)算三苯甲醇的質(zhì)量，進(jìn)而計(jì)算產(chǎn)品中三苯甲醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)．

解答 解：（1）圖中玻璃儀器A的名稱(chēng)是干燥管，由于格氏試劑容易水解，A的作用是防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入裝置，避免格式試劑水解，
故答案為：干燥管；防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入裝置，避免格氏試劑水解；
（2）采用水浴加熱，受熱均勻，便于控制溫度，冷凝管內(nèi)水流的方向和氣流的方向是相反的；微沸回流時(shí)冷凝管中水流的方向是X到Y(jié)，
故答案為：受熱均勻，便于控制溫度；X→Y；
（3）三苯甲醇粗產(chǎn)品中含有乙醚、溴苯、苯甲酸乙酯等有機(jī)物，三苯甲醇的沸點(diǎn)最高，所以先用蒸餾或分餾的方法除去有機(jī)雜質(zhì)；
由于堿式溴化鎂溶于水，不溶于有機(jī)溶劑，所以洗滌液選用水，故選a；
檢查洗滌是否干凈的一般步驟是：取少量最后一次洗滌液于試管中，滴加硝酸銀溶液，若無(wú)沉淀生成，則已洗滌干凈，反之則未洗滌干凈，
故答案為：蒸餾或分餾；A；取少量最后一次洗滌液于試管中，滴加硝酸銀溶液，若無(wú)沉淀生成，則已洗滌干凈，反之則未洗滌干凈；
（4）由2-OH～H₂，可知三苯甲醇的物質(zhì)的量是 $\frac{0.1008L}{22.4L/mol}$×2=0.009mol，所以產(chǎn)品中三苯甲醇的質(zhì)量是0.009mol×260g/mol=2.34g，則產(chǎn)品中三苯甲醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=$\frac{2.34g}{2.60g}$×100%=90%，若配成乙醇溶液，來(lái)測(cè)三苯甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)，金屬鈉可以和乙醇之間反應(yīng)，所以結(jié)果會(huì)偏高．
故答案為：90%；偏高．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物合成實(shí)驗(yàn)、物質(zhì)的分離與洗滌等基本操作、對(duì)實(shí)驗(yàn)裝置的分析評(píng)價(jià)等，較好的考查學(xué)生對(duì)數(shù)據(jù)的應(yīng)用、閱讀獲取信息的能力以及知識(shí)遷移應(yīng)用，難度大．