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13.醫(yī)用麻醉藥芐佐卡因E和食品防腐劑J的合成路線如圖1:

已知:
I.M代表E分子結構中的一部分
II.$\stackrel{Fe/HCl}{→}$
請回答下列問題:
(1)芳香烴A的質譜圖如2圖,其名稱是甲苯.
(2)E中所含官能團的名稱是氨基、酯基.
(3)由A制備F的反應類型是取代反應.
(4)C能與NaHCO3溶液反應,反應①的化學方程式是
(5)反應②中試劑ⅱ是a(填序號)
a.高錳酸鉀酸性溶液            b.氫氧化鈉溶液
(6)寫出反應③的化學反應方程式
(7)J有多種同分異構體,寫出其中所有符合下列條件的結構簡式
a.為苯的鄰位二元取代物,且與FeCl3可以發(fā)生顯色反應
b.與J具有相同的官能團,且能發(fā)生銀鏡反應
(8)以A為起始原料,選用必要的無機試劑合成涂改液的主要成分亞甲基環(huán)己烷(),寫出合成路線(用結構簡式表示有機物,用箭頭表示轉化關系,箭頭上注明試劑和反應條件):

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12.電解質溶液電導率越大導電能力越強.常溫下用0.100mol•L-1鹽酸分別滴定10.00mL濃度均為0.100mol•L-1的NaOH溶液和二甲胺[(CH32NH]溶液(二甲胺在水中電離與氮相似,常溫Kb[(CH32NH]=1.6×10-4.利用傳感器測得滴定過程中溶液的電導率如圖所示.下列說法正確的是( 。
A.曲線②代表滴定二甲胺溶液的曲線
B.A點溶液中:c(H+)=c(OH-)+c[(CH32NH•H2O]
C.D點溶液中:2c(Na+)=3c(Cl-
D.在相同溫度下,A、B、C、D四點的溶液中,水的電離程度最大的是C點

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11.近年華北地區(qū)頻繁的霧霾天氣已經引起人們的高度重視,化學反應原理可用于治理環(huán)境污染,請回答下列問題:
(1)一定條件下,可以用CO處理燃煤煙氣生成液態(tài)硫,實現硫的回收.
①已知:2CO(g)+O2(g)═2CO2(g)△H=-566KJ•mol-1
S(l)+O2(g)═SO2(g)△H=-296KJ•mol-1
則用CO處理燃煤煙氣的熱化學方程式是2CO(g)+SO2(g)=2CO2(g)+S(l)△H=-270kJ•mol-1
②在一定溫度下,在2L密閉容器中投入2mol CO、l mol SO2發(fā)生上述反應,達到化學平衡時SO2的轉化率為90%,則該溫度下該反應的平衡常數K的數值為1620.
(2)SNCR-SCR是一種新型的煙氣脫硝技術(除去煙氣中的NOx),其流程如圖1:


已知該方法中主要反應的熱化學方程式:
4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)?4N2(g)+6H2O(g)△H=-1646KJ•mol-1,在一定溫度下,在密閉恒壓的容器中,能表示上述反應達到化學平衡狀態(tài)的是b(填字母).
a.4v逆(N2)=v正(O2
b.混合氣體的密度保持不變
c.c(N2):c(H2O):c(NH3)=4:6:4
d.單位時間內斷裂4mol N-H鍵的同時斷裂4mol
(3)如圖2所示,反應溫度會直接影響SNCR技術的脫硝效率.
①SNCR技術脫硝的最佳溫度選擇925℃的理由是925℃時脫硝效率高,殘留氨濃度較。
②SNCR與SCR技術相比,SNCR技術的反應溫度較高,其原因是反應的活化能較大,沒有使用催化劑因為脫硝主要反應是放熱反應;但當煙氣溫度高于1000℃時,SNCR脫硝效率明顯降低,其原因可能是溫度過高,使脫硝主要反應的平衡逆向移動.
(4)一種三室微生物燃料電池可用于污水凈化、海水淡化,其工作原理如圖3所示:
①中間室的Cl-移向左室(填“左室”或“右室”),處理后的含硝酸根廢水的pH升高(填“降低”或“升高”)
②若圖中有機廢水中有機物用C6H12O6表示,請寫出左室發(fā)生反應的電極反應式:C6H12O6-24e-+6H2O=6CO2↑+24H+

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10.碳及其化合物在工農業(yè)上有重要作用.
(1)水煤氣是將水蒸氣通過灼熱的焦炭而生成的氣體,水煤氣的主要成分為CO、H2(用化學式表示);
(2)高溫時,用CO還原MgSO4可制備高純度MgO.若在750℃時,測得氣體中含有等物質的量的SO2、SO3,則反應的化學方程式為2MgSO4+CO $\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$2MgO+SO2+SO3+CO2;

(3)二氧化碳的捕集、利用是我國能源領域的一個重要戰(zhàn)略方向.科學家提出由CO2制取碳的太陽能工藝如圖1所示.
①若“重整系統(tǒng)”發(fā)生的反應中$\frac{n(FeO)}{n(C{O}_{2})}$=6,則FexOy的化學式為Fe3O4
②“熱分解系統(tǒng)”中每分解1mol FexOy,轉移電子的物質的量為2mol.
(4)工業(yè)上用CO2和H2反應合成甲醚.
已知:2CO2(g)+6H2(g)?CH3OCH3(g)+3H2O(g)△H=-130.8KJ•mol-1
①一定條件下,上述合成甲醚的反應達到平衡狀態(tài)后,若改變反應的某一個條件,下列變化能說明平衡一定向正反應方向移動的是c(填標號).
a.逆反應速率先增大后減小        b.反應物的體積百分含量減小
c.H2的轉化率增大                      d.容器中的$\frac{n(C{O}_{2})}{n({H}_{2})}$值變小
②某壓強下,合成甲醚的反應在不同溫度、不同投料比時,CO2的轉化率如圖2所示.T1溫度下,將4molCO2和8molH2充入2L的密閉容器中,5min后該反應達到平衡,則0~5min內的平均反應速率v(CH3OCH3)=0.12mol•L-1•min-1;KA、KB、KC三者之間的大小關系為KA=KC>KB
(5)常溫下,用氨水吸收CO2可得到NH4HCO3溶液,在該溶液中,c(NH4+)>(填“>”、“<”或“=”)c(HCO3-);反應NH4++HCO3-+H2O?NH3•H2O+H2CO3的平衡常數K=1.25×10-3.(已知常溫下NH3•H2O的電離平衡常數Kb=2×10-5,H2CO3的電離平衡常數K1=4×10-7,K2=4×10-11

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9.室溫下,用0.2mol•L-1的NaOH濃溶液滴定10.00mL0.2mol•L-1一元酸HA濃液,溶液的溫度和pH隨加入NaOH溶液體積(V)的變化曲線如圖所示.下列有關說法不正確的是( 。
A.HA是弱酸
B.c點水的離子積最大
C.c點后溫度降低主要原因是NaA水解吸熱
D.在a、b點之間(不包括b點)一定有c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-

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8.乙苯是一種用途廣泛的有機原料,可制備多種化工產品.
(一)制備苯乙烯(原理如反應I所示):
Ⅰ. (g)?(g)+H2 △H=+124KJ•mol-1
(1)部分化學鍵的鍵能如表所示:
化學鍵C-HC-CC=CH-H
鍵能/KJ/mol412348X436
根據反應I的能量變化,計算X=612.
(2)工業(yè)上,在恒壓設備中進行反應I時,常在乙苯蒸氣中通入一定量的水蒸氣.請用化學平衡理論解釋通入水蒸氣的原因:正反應為氣體分子數增大的反應,保持壓強不變,加入水蒸氣,容器體積應增大,等效為降低壓強,平衡向正反應方向移動,提高乙苯的平衡轉化率.
(3)已知吉布斯自由能△G=△H-T△S,當△G<0時反應可自發(fā)進行.由此判斷反應I在高溫(填“高溫”或“低溫”)更易自發(fā)進行.
(二)制備α-氯乙基苯(原理如反應Ⅱ所示):
Ⅱ. (g)+Cl2(g)?(g)+HCl(G)△H2>0
(4)T°C時,向10L恒容密閉容器中充入2mol乙苯(g)和2mol Cl2(g)發(fā)生反應Ⅱ,乙苯(或Cl2)、α-氯乙基苯(或HCl)的物質的量濃度(c)隨時間(t)變化的曲線如圖所示:

①0-2min內,以HCl表示的該反應速率v(HCI)=0.05 mol•L-1•min-1
②6min時,改變的外界條件為升高溫度,該條件下的平衡常數K的數值=16.
③10min時,保持其他條件不變,再向容器中充入1mol乙苯、1mol Cl2、1molα-氯乙基苯和1mol HCl,則此時該反應v>v(填“>”、“<”或“=”);若12min時反應再次達到平衡,則在0-12min內,Cl2的轉化率α=86.7%.(計算結果保留三位有效數字)

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7.保護生態(tài)環(huán)境、治理環(huán)境污染是當前全世界最熱門的課題.
(1)利用I2O5消除CO污染的反應為:5CO(g)+I2O5 (s)?5CO2(g)+I2(s);不同溫度下,向裝有足量I2O5固體的2L恒容密閉容器中通入2molCO,測得CO2的物質的量分數φ(CO2)隨時間變化曲線如圖1.

①T2溫度下,0.5min內CO2的平均速率為0.8mol/(L•min),T1時化學平衡常效K=1024.
②d點時,向容器中再充人3molCO,再次平衡后,CO2的百分含量不變(填“增大”、“減小”或“不變”)
(2)用活性炭還原法可以處理氮氧化物,某研究小組向某密閉容器加入一定量的活性炭和NO,發(fā)生反應c (s)+2NO(g)?N2 (g)+CO2(g)△H,在T1℃時,反應進行到不同時間測得各物質的量濃度如表:
       時間(Min)
濃度(mol•L-1
01020304050
NO1.000.580.400.400.480.48
N200.210.300.300.360.36
CO200.210.300.300.360.36
①30min后,只改變某一條件,根據上表的數據判斷改變的條件可能是B(填字母代號).
A.加入一定量的活性炭         B.適當縮小容器的體積       C.降低溫度
②若50min后降低溫度至T2℃,達到平衡時,容器中NO、N2、CO2的濃度之比為1:l:l,則達到新平衡時NO的轉化率升高(填“升高”或“降低”),△H<0(填“>”或“<”)
(3)工業(yè)上處理含氮廢水采用如圖2電解法將NO3-轉化為N2,25℃時,除去2L廢水中的124mg NO3-后,廢水的pH=11.(溶液體積變化忽略不計)

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6.一定溫度下,在三個容積為2.0L的恒容密閉容器中發(fā)生反應:
2NO(g)+2CO(g)?N2(g)+2CO2(g)
各容器中起始物質的量濃度與反應溫度如表所示,反應過程中甲、丙容器中CO2的物質的量隨時間變化關系如圖所示.
 容器 溫度/℃ 起始物質的量濃度/mol•L-1
 NO。╣) CO。╣) N2(g) CO2(g)
 甲 T10.10 0.10  0 0
 乙 T2 0 0.10 0.20
 丙 T2 0.10 0.10 00
下列說法正確的是( 。
A.該反應的正反應為吸熱反應
B.乙容器中反應達到平衡時,N2的轉化率小于40%
C.達到平衡時,乙容器中的壓強一定大于甲容器的2倍
D.丙容器中反應達到平衡后,再充入0.10mol NO和0.10mol CO2,此時v(正)<v(逆)

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5.乙炔是重要的化工原料,廣泛用于有機合成和氧炔焊等.生產乙炔的方法有多種,如電石法、甲烷裂解法等.
(1)在Co(NO32催化下,乙炔可被50%的濃硝酸(硝酸被還原為NO2)在20~70℃時直接氧化為H2C2O4•2H2O.
①該反應的化學方程式為C2H2+8HNO3$→_{20~70℃}^{Co(NO_{3})_{2}}$H2C2O4•2H2O+8NO2↑+2H2O;
②實際生產中硝酸可循環(huán)利用而不被消耗,用方程式說明:3NO2+H2O=2HNO3+NO,2NO+O2=2NO2(4NO2+O2+2H2O=4HNO3).
(2)電石法原理為:由石油焦與生石灰在電爐中生成電石CaC2(含Ca3P2、CaS等雜質),電石與水反應生成C2H4(含PH3及H2S等雜質).
①已知焦炭固體與氧化鈣固體每生成l g CaC2固體,同時生成CO氣體吸收7.25kJ的    熱量,則該反應的熱化學方程式為CaO(s)+3C(s)$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$CaC2(s)+CO(g)△H=+464kJ/mol;
②用CuSO4溶液凈化乙炔氣體,去除PH3的反應之一為:4CuSO4+PH3+4H2O═4Cu↓+H3PO4+4H2SO4,每去除1mol PH3,該反應中轉移電子的物質的量為8mol;
③反應H2S(aq)+Cu2+(aq)═CuS(s)+2H+(aq)的平衡常數為8×1015;(已知Ksp(CuS)=1.25×10-36,H2S的Kal=1×10-7,Ka2=1×10-13
④電石法工藝流程簡單、容易操作、乙炔純度高,缺點是消耗大量的電能(或污染嚴重)(舉1例).
(3)甲烷裂解法原理為:2CH4(g)?C2H2(g)+3H2(g)△H,實驗測得該反應的Kp(用平衡分壓代替濃度計算的平衡常數,分壓=總壓×物質的量分數)與溫度的關系如右圖所示:
①該反應的△H>0(填“>”、“=”或“<”);
②圖中G點v(正)>v(逆)(填“>”、“=”或“<”);
③M點時,若容器中氣體的總物質的量為1mol,則總壓P與n(CH4)、n(C2H2)及n(H2)之間的關系為p=$\sqrt{\frac{{n}^{2}({CH}_{4})}{{n}^{3}({H}_{2})•n({C}_{2}{H}_{2})}}$或${n}^{2}(C{H}_{4})=n({C}_{2}{H}_{2})•{n}^{3}({H}_{2})•{p}^{2}$.

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4.消除氮氧化物、二氧化硫等物質造成的污染是目前研究的重要課題.
(1)工業(yè)上常用活性炭還原一氧化氮,其反應為:2NO(g)+C(s)?N2(g)+CO2(g).向容積均為l L的甲、乙、丙三個恒容恒溫容器中分別加入足量的活性炭和一定量的NO,測得各容器中n(NO)隨反應時間t的變化情況如表所示:
 t/min
n(NO)/mol
T
 0 40 80 120 160
 甲 T℃ 2 1.45 1 1 1
 乙400℃ 2 1.5 1.1 0.8 0.8
 丙 
400℃
 1 0.8 0.65 0.53 0.45
甲容器反應溫度T℃>400℃(填“>”“<”或“=”);乙容器中,0~40min內平均反應速率v(CO2)=6.25×10-3mol/(L•min);丙容器中達平衡后NO的物質的量為0.4mol.
(2)活性炭還原NO2的反應為:2NO2(g)+2C(s)?N2(g)+2CO2(g),在恒溫條件下,l mol NO2和足量活性炭發(fā)生該反應,測得平衡時NO2和CO2的物質的量濃度與平衡總壓的關系如圖所示:
①A、B、C三點中NO2的轉化率最高的是A點(填“A”或“B”或“C”).
②計算C點時該反應的壓強平衡常數KP=4MPa(Kp是用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質的量分數).
(3)燃煤煙氣脫硫常用如下方法.
方法①:用生物質熱解氣(主要成分CO、CH4、H2)將SO2在高溫下還原成單質硫.涉及的部分反應如下:
2CO(g)+SO2(g)═S(g)+2CO2(g)△H1=8.0KJ•mol-1
2CO(g)+O2(g)═2CO2(g)△H2=-566.0KJ•mol-1
2H2(g)+O2(g)═2H2O(g)△H3=-483.6 1KJ•mol-1
則H2(g)還原SO2(g)生成S(g)和H2O(g)的熱化學方程式為2H2(g)+SO2(g)═S(g)+2H2O(g)△H=+90.4kJ/mol.
方法②:用氨水將SO2轉化為NH4HSO3,再氧化成(NH42SO4
實驗測得NH4HSO3溶液中$\frac{c(S{O}_{3}^{2-})}{c({H}_{2}S{O}_{3})}$=15,則溶液的pH為5;向該溶液中加氨水使溶液呈中性時,$\frac{c(N{H}_{4}^{+})}{c(S{O}_{3}^{2-})}$=3.(已知:H2SO3的Ka1=1.5×10-2,Ka2=1.0×10-7

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