最近中國(guó)科學(xué)院上海高等研究院在合成氣直接制烯烴研究獲重大突破。已知：

反應(yīng)①：C（s）+1/2O2（g）＝CO（g） △H1

反應(yīng)②：C（s）+H2O（g）＝CO（g）+H2（g） △H2

反應(yīng)③：CO（g）+2H2（g）＝CH3OH（g） △H3=－90.1kJ·mol－1

反應(yīng)④：2CH3OH（g）＝CH3OCH3（g）+H2O（g） △H4=－134.0kJ·mol－1

反應(yīng)⑤：3CH3OH（g）＝CH3CH=CH2（g）+3H2O（g） △H5=－31.0kJ·mol－1

下列說(shuō)法正確的是

A．△H1－△H2＜0

B．反應(yīng)②為放熱反應(yīng)

C．3CH3OCH3（g）＝2CH3CH=CH2（g）+3H2O（g） △H=－103.0kJ·mol－1

D．3CO（g）+6H2（g）＝CH3CH=CH2（g）+3H2O（g） △H=－301.3kJ·mol－1

碘化鋇（BaI2·2H2O）是一種白色粉末，常用于制取其他含碘化合物。一種制備流程如下：

（1）步驟Ⅰ制FeI2溶液時(shí)，提高反應(yīng)速率的可行措施有 （填序號(hào)）。

a．鐵粉和碘粉用球磨機(jī)磨成細(xì)粉

b．增大n（鐵粉）∶n（碘）的配料比

c．適當(dāng)升高反應(yīng)溫度和攪拌速度

d．向反應(yīng)器中加水至I2全部溶解

（2）步驟Ⅱ發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ；用pH試紙測(cè)定溶液pH的方法是 。

（3）步驟Ⅲ小心“煮沸”約20分鐘，可使Fe（OH）2顆粒長(zhǎng)大，其目的是 ；步驟V加入活性炭的目的是 。

（4）從過(guò)濾2所得濾液中獲得BaI2·2H2O（溶解度曲線如右圖所示）的方法是 。

鹽酸賽庚啶是一類抗凝血、抗過(guò)敏類新藥，其關(guān)鍵中間體H的合成路線如下：

（1）D中含氧官能團(tuán)名稱為 和 。

（2）D→E的反應(yīng)類型為 。

（3）C還原可得到D，C的分子式為C15H12O3，寫出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。

（4）寫出同時(shí)滿足下列條件的E的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。

①含有兩個(gè)苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

②分子中只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫

（5）請(qǐng)以為原料制備，寫出制備的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干）。

PbO2及2PbCO3·Pb（OH）2（堿式碳酸鉛）均是生產(chǎn)鉛酸蓄電池正極的原料。

（1）PbO2可由NaClO氧化Pb（NO3）2溶液得到。

①Pb（NO3）2被氧化為PbO2的離子方程式為 。

②Pb（NO3）2溶液中通入H2S發(fā)生Pb2+（aq）+H2S（aq）PbS（s）+2H+（aq），直至平衡，該反應(yīng)的平衡常數(shù)為K= [已知：Ksp（PbS）= 3.55×10－28；H2S電離常數(shù)Ka1=1.3×10－7，Ka2=7.1×10－15 ]。

（2）制備堿式碳酸鉛的實(shí)驗(yàn)步驟如下：

①“碳化”時(shí)，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。

②“洗滌”時(shí)，經(jīng)水洗滌后再用酒精洗滌的目的是 。

（3）為確定2PbCO3·Pb（OH）2（相對(duì)式量：775）的熱分解過(guò)程，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：稱取一定量（2）實(shí)驗(yàn)制得的樣品放在熱重分析儀中，在氬氣流中熱分解，測(cè)得樣品的固體殘留率（固體樣品的剩余質(zhì)量/固體樣品的起始質(zhì)量×100%）隨溫度的變化如下圖所示。

①A→B過(guò)程中，從體系中逸出的分解產(chǎn)物（化合物）為 （填化學(xué)式）；C→D過(guò)程中，從體系中逸出的分解產(chǎn)物（化合物）為 （填化學(xué)式）。

②根據(jù)圖中實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，計(jì)算并確定E點(diǎn)殘留固體的化學(xué)式（寫出計(jì)算過(guò)程）。

Ca（H2PO2）2（次磷酸鈣，一元中強(qiáng)酸H3PO2的鈣鹽）是一種白色結(jié)晶粉末，溶于水（常溫時(shí)，溶解度16.7g/100g水），其水溶液呈現(xiàn)弱酸性�？捎米麽t(yī)藥、抗氧化劑以及制備次磷酸鈉等。由白磷（P4）與石灰乳制備Ca（H2PO2）2的實(shí)驗(yàn)步驟如下：

步驟1.在三口燒瓶中加入白磷和石灰乳，先通入N2，然后在約98°C下充分?jǐn)嚢?h，同時(shí)收集產(chǎn)生的PH3。

步驟2.將反應(yīng)液靜置、過(guò)濾。

步驟3.向?yàn)V液中通入適量CO2，再過(guò)濾。

步驟4.用次磷酸溶液調(diào)節(jié)步驟3濾液的pH，濃縮、冷卻結(jié)晶、干燥得次磷酸鈣。

（1）步驟1先通入N2的目的是 ；攪拌的目的是 。

（2）步驟1石灰乳與 P4（白磷）發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ；步驟2過(guò)濾所得濾渣成分為 。

（3）步驟3的目的是 。

（4）請(qǐng)補(bǔ)充完整由產(chǎn)品進(jìn)一步制備NaH2PO2·H2O的實(shí)驗(yàn)方案：取產(chǎn)品次磷酸鈣加入燒杯中，加適量的水溶解， ，干燥得到NaH2PO2·H2O。（已知：在常壓下，加熱蒸發(fā)次磷酸鈉溶液會(huì)發(fā)生爆炸，100℃時(shí)NaH2PO2·H2O的溶解度為667g/100g水）

從含銅廢料（如：覆銅板、印刷線路板及鉛冰銅等）中提取銅，既可提高資源的利用率又可減少重金屬污染。

（1）廢覆銅板（Cu和Sn組成）可用CuSO4和H2SO4混合溶液作電解質(zhì)溶液，直接電解回收精銅，陽(yáng)極上發(fā)生的電極反應(yīng)為 。

（2）廢印刷線路板中的銅常用含鹽酸的FeCl3溶液或H2O2-HCl- NaCl混合溶液浸取回收。

①用FeCl3溶液浸取銅時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為 ；若加鹽酸不足，反應(yīng)一段時(shí)間后線路板表面有紅褐色沉淀，產(chǎn)生紅褐色沉淀的原因是 。

②將粉碎后的廢印刷線路板放入三口燒瓶中，分別加入由0.3mol·L－1鹽酸、0.5mol·L－1NaCl及不同濃度的H2O2組成的混合溶液，在溫度、攪拌速率及固液比等均相同時(shí)，銅的浸取率隨H2O2的濃度和時(shí)間的變化如圖-1所示。當(dāng)c（H2O2）= 0 mol·L－1時(shí)，也有少量的銅被浸出，其原因是 。

③用H2O2-HCl- NaCl混合溶液浸取時(shí)，其浸取過(guò)程包括：

（Ⅰ）Cu+H2O2+2H+=Cu2++2H2O

（Ⅱ）Cu2++Cu2Cu+

（Ⅲ）Cu++nCl－CuCln（n－1）－

（Ⅳ）2CuCln（n－1）－+2H++H2O2=2Cu2++2H2O+2nCl－

其他條件相同時(shí)，增大下列離子濃度可以加速Cu從廢電路板中浸出的是 （填序號(hào)）。

a.Na+ b.Cu2+ c.Cl－ d.OH－

（3）鉛冰銅（PbS、Cu2S及FeS的混合物）可用HCl-H2O2混合溶液浸取。

①Cu2S被HCl-H2O2混合溶液浸取得到硫酸銅和氯化銅溶液的化學(xué)方程式為 。

②若由H2SO4代替HCl-H2O2中的HCl，其他條件相同，銅的浸取率隨硫酸濃度的變化如圖-2所示。當(dāng)H2SO4濃度大于3.1mol·L－1時(shí)，硫酸濃度越大，銅的浸取率反而越小，其原因可能是 。

亞硝酸鹽與鈷（Ⅲ）形成的一種配合物1Co（NH3）5NO2]Cl2的制備流程如下：

（1）Co2+基態(tài)核外電子排布式為 。

（2）配合物1Co（NH3）5Cl]Cl2中與Co3+形成配位鍵的原子為 （填元素符號(hào)）；配離子 1Co（NH3）5NO2]2+的配體中氮原子的雜化軌道類型為 。

（3）與NO2－互為等電子體的單質(zhì)分子為 （寫化學(xué)式）。

（4）H2O2與H2O可以任意比例互溶，除因?yàn)樗鼈兌际菢O性分子外，還因?yàn)?u> 。

（5）亞硝酸鹽在水體中可轉(zhuǎn)化為強(qiáng)致癌物亞硝胺，亞硝胺NDMA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，1molNDMA分子中含有鍵的數(shù)目為 mol。

氧化石墨烯（結(jié)構(gòu)如圖所示）是一種性能優(yōu)異的新型碳材料。實(shí)驗(yàn)室制備氧化石墨烯的一種方法如下：

（1）將濃硫酸“冷卻至0℃”可采用的方法是 。

（2） 步驟②采用100目鱗片狀的石墨，其主要目的是 ；圖示的“攪拌”方式為 。

（3）步驟③④中加NaNO3和KMnO4的作用是 。

（4）步驟⑧H2O2還原剩余的KMnO4反應(yīng)的離子方程式為 ；檢驗(yàn)洗滌已無(wú)SO42－的方法是 。

取少量MgO、Al2O3、SiO2、Fe2O3的混合粉末，加入過(guò)量鹽酸，充分反應(yīng)后過(guò)濾，得到沉淀X和濾液Y。下列敘述中正確的是

A．上述四種氧化物對(duì)應(yīng)的水化物中，Al（OH）3 酸性最強(qiáng)

B．向沉淀X中加入氫氟酸，沉淀X不溶解

C．溶液Y中的陽(yáng)離子主要是Mg2＋、Al3＋、Fe3＋、H＋

D．溶液Y中加入過(guò)量氨水，所得沉淀為Fe（OH）3和Mg（OH）2

下列說(shuō)法正確的是

A．配制硫酸亞鐵溶液時(shí)，常向溶液加入少量稀硝酸和少量鐵粉

B．用25.00mL堿式滴定管量取20.00mL酸性高錳酸鉀溶液

C．用pH試紙檢驗(yàn)氣體的酸堿性時(shí)，一定要先用蒸餾水濕潤(rùn)

D．可以用灑精萃取碘水中的碘單質(zhì)