3．(2009浙江卷29)芐佐卡因是一種醫(yī)用麻醉藥品，學(xué)名對氨基苯甲酸乙酯，它以對硝基甲苯為主要起始原料經(jīng)下列反應(yīng)制得：

請回答下列問題：

(1)寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式：A____________，B______________，C______________。

(2)用¹H核磁共振譜可以證明化合物C中有______種氫處于不同的化學(xué)環(huán)境。

(3)寫出同時符合下列要求的化合物C的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(E、F、G除外)

______________________________________________________。

①為1,4－二取代苯，其中苯環(huán)上的一個取代基是硝基；②分子中含有結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。

注：E、F、G結(jié)構(gòu)如下：

_{、、。}

(4)E、F、G中有一化合物經(jīng)酸性水解，其中的一種產(chǎn)物能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，寫出該水解反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________。

(5)芐佐卡因(D)的水解反應(yīng)如下：

化合物H經(jīng)聚合反應(yīng)可制得高分子纖維，廣泛用于通訊、導(dǎo)彈、宇航等領(lǐng)域。

請寫出該聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________________。

[答案]

(1)A：；B：；C：；

(2)4；

(3)、、、；

(4)；

(5)

[解析]該題為傳統(tǒng)的有機化學(xué)綜合題。綜合了有機物基團(tuán)的轉(zhuǎn)化、同分異構(gòu)體、水解反應(yīng)、縮聚反應(yīng)等知識。¹H核磁共振譜的分析體現(xiàn)了新課程的變化。

(1)流程圖非常簡單，生成A，即為KMnO₄氧化苯環(huán)上的甲基而生成羧基。A→C，結(jié)合D產(chǎn)物，顯然為A與乙醇在濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應(yīng)。最后將硝基還原即等氨基。

(2)從C的結(jié)構(gòu)簡式看，硝基鄰、對位上的H，亞甲基和甲基上的H，共四種不同的氫譜。

(3)滿足要求的同分異構(gòu)體必須有：取代在苯環(huán)的對位上，且含有酯基或羧基的結(jié)構(gòu)。從已經(jīng)給出的同分異體看，還可以寫出甲酸形成的酯，以及羧酸。

(4)能與FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng)的必須是酚，顯然F可以水解生成酚羥基。

(5)D物質(zhì)水解可生成對氨苯甲酸，含有氨基和羧基兩種官能團(tuán)，它們可以相互縮聚形成聚合物。

2．(2009全國1卷30)化合物H是一種香料，存在于金橘中，可用如下路線合成：

已知：

回答下列問題：

　(1)11.2L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)的烴A在氧氣中充分燃燒可以產(chǎn)生88 g CO₂和45 g H­_2­O。

A的分子式是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

　(2)B和C均為一氯代烴，它們的名稱(系統(tǒng)命名)分別為＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；

(3)在催化劑存在下1 mol F與2 mol H­₂反應(yīng)，生成3－苯基－1－丙醇。F的結(jié)構(gòu)簡式是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

(4)反應(yīng)①的反應(yīng)類型是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；

(5)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

(6)寫出所有與G具有相同官能團(tuán)的G的芳香類同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

[答案](1)C₄H₁₀。(2)2-甲基-1-氯丙烷、2-甲基-2-氯丙烷(3)(4)消去反應(yīng)。

(5)

(6)、、、

[解析](1)88gCO₂為2mol，45gH₂O為2.5mol，標(biāo)準(zhǔn)11.2L，即為0.5mol，所以烴A中含碳原子為4,H原子數(shù)為10，則化學(xué)式為C₄H₁₀。(2)C₄H₁₀存在正丁烷和異丁烷兩種，但從框圖上看，A與Cl₂光照取代時有兩種產(chǎn)物，且在NaOH醇溶液作用下的產(chǎn)物只有一種，則只能是異丁烷。取代后的產(chǎn)物為2-甲基-1-氯丙烷和2-甲基-2-氯丙烷。(3)F可以與Cu(OH)₂反應(yīng)，故應(yīng)為醛基，與H₂之間為1：2加成，則應(yīng)含有碳碳雙鍵。從生成的產(chǎn)物3-苯基-1-丙醇分析，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為 。(4)反應(yīng)①為鹵代烴在醇溶液中的消去反應(yīng)。(5)F被新制的Cu(OH)₂氧化成羧酸，D至E為然后與信息相同的條件，則類比可不難得出E的結(jié)構(gòu)為。E與G在濃硫酸作用下可以發(fā)生酯化反應(yīng)。(5)G中含有官能團(tuán)有碳碳雙鍵和羧基，可以將官能團(tuán)作相應(yīng)的位置變換而得出其芳香類的同分異構(gòu)體。

1．(2009廣東卷26)．(10)光催化制氫是化學(xué)研究的熱點之一�？茖W(xué)家利用含有呲啶環(huán)(呲啶的結(jié)構(gòu)式為其性質(zhì)類似于苯)的化合物II作為中間體，實現(xiàn)了循環(huán)法制氫，示意圖如下(僅列出部分反應(yīng)條件)：

(1)化合物II的分子式為______________。

(2)化合物I合成方法如下(反應(yīng)條件略，除化合物III的結(jié)構(gòu)未標(biāo)明外，反應(yīng)式已配平)；

化合物III的名稱是________________。

(3)用化合物V(結(jié)構(gòu)式見右圖)代替III作原料，也能進(jìn)行類似的上述反應(yīng)，所得有機物的結(jié)構(gòu)式為___________________。　　　　　　　　　　　　　

(4)下列說法正確的是_____________(填字母)

A．化合物V的名稱是間羥基苯甲醛，或2-羥基苯甲醛

B．化合物I具有還原性；II具有氧化性，但能被酸性高錳酸鉀溶液氧化

C．化合物I、II、IV都可發(fā)生水解反應(yīng)

D．化合物V遇三氯化鐵顯色，還可發(fā)生氧化反應(yīng)，但不能發(fā)生還原反應(yīng)

(5)呲啶甲酸酯可作為金屬離子的萃取劑。2-呲啶甲酸正丁酯(VI)的結(jié)構(gòu)式見右圖，其合成原料2-呲啶甲酸的結(jié)構(gòu)式為_________________；VI的同分異構(gòu)體中，呲啶環(huán)上只有一氫原子被取代的呲啶甲酸酯類同分異構(gòu)體有_________________種�！�

[答案](1)C₁₁H₁₃NO₄(2)甲醛(3)(4)C(5)2

[解析](1)由題給結(jié)構(gòu)簡式可以數(shù)出分子中所含原子個數(shù)，注意不要數(shù)掉了環(huán)上的氫原子，分子式為：C₁₁H₁₃NO₄。

(2)結(jié)合題(1)可以得到化合物I的分子式為C₁₁H₁₅NO₄，接著計算出化合物Ⅳ的分子式為C₅H₈O₃，再由質(zhì)量守恒定律，可得化合物III的分子式為：C_{(11+1-2×5-1)}H_{(15+8--2×8-5)}N_(1-1)O_{(4+4×1+2-2×3-3)}，結(jié)合所學(xué)知識可確定其為甲醛。

(3)結(jié)合題(3)可以得到有機物的分子式為C_(7+2×5+1-1)H_(6+2×8+5-8)O_{(2+2×3+3-4×1-2)}N，所得化合物與化合物I相比多出部分為C₆H₄NO，由此可以確定甲醛在反應(yīng)中提供化合物ICH₂部分，化合物V應(yīng)該提供部分替代CH₂部分，所以所得化合物的結(jié)構(gòu)式為：。

(4)間羥基苯甲醛應(yīng)為3-羥基苯甲醛，2-羥基苯甲醛應(yīng)為鄰羥基苯甲醛，A錯誤；由題給圖示不難看出反應(yīng)的過程為：化合物II+H₂→化合物I，也就是說化合物I可以去氫，表現(xiàn)氧化性，化合物II可以加氫，表現(xiàn)還原性，B錯誤；化合物I、II、IV都含有酯基結(jié)構(gòu)，都能發(fā)生酯的水解反應(yīng)，C正確；化合物V中含有酚羥基、醛基和苯環(huán)，醛基即能發(fā)生氧化反應(yīng)，也能發(fā)生還原反應(yīng)，D錯誤。答案：C。

(5)水解生成2-呲啶甲酸和丁醇，結(jié)合酯的水解反應(yīng)我們不難得到2-呲啶甲酸的結(jié)構(gòu)式為：；由于呲啶環(huán)存在對稱性，其一元取代物有3種，去掉VI，應(yīng)該還有2種。

5. (2009廣東卷25)．疊氮化合物應(yīng)用廣泛，如NaN₃，可用于汽車安全氣轂pHCH₂N₃可用于合成化合物V(見下圖，僅列出部分反應(yīng)條件Ph-代表苯基)

(1)下列說法不正確的是____________(填字母)

A．反應(yīng)①④屬于取代反應(yīng)

B．化合物I可生成酯，但不能發(fā)生氧化反應(yīng)

C．一定條件下化合物II能生成化合物I

D．一定條件下化合物II能與氫氣反應(yīng)類型與反應(yīng)②相同

(2)化合物II發(fā)生聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為______________(不要求寫出反應(yīng)條件)

(3)反應(yīng)③的化學(xué)方程式為______________(要求寫出反應(yīng)條件)

　(4)化合物III與PhCH₂N₃發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)成化合物V，不同條件下環(huán)加反應(yīng)還可生成化合物V的同分異構(gòu)體。該同分異物的分子式為____________結(jié)構(gòu)式為______________。

(5)科學(xué)家曾預(yù)言可合成C(N₃)₄。其可分解成單質(zhì)，用作炸藥。有人通過NaN₃與NC－CCl_3,反應(yīng)成功全成了該物質(zhì)下列說法正確的是___________(填字母)

A．該合成反應(yīng)可能是取代反應(yīng)

B．C(N₃)₄與甲烷具有類似的空間結(jié)構(gòu)

C．C(N₃)₄不可能與化合物Ⅲ發(fā)生環(huán)加反應(yīng)

D．C(N₃)₄分解爆炸的化學(xué)反應(yīng)方程式可能為C(N₃)₄C+6N₂

[答案](1)BC(2)(3)

(4)(5)BD

[解析](1)反應(yīng)①是氯原子取代側(cè)鏈上的氫原子，屬于取代反應(yīng)，④是氯原子被N₃基團(tuán)所取代，也應(yīng)屬于取代反應(yīng)，A正確；化合物I中含有羥基，而且與之相連的碳原子上有1個氫原子，應(yīng)該可以發(fā)生酯化反應(yīng)和氧化反應(yīng)，B錯誤；按反應(yīng)機理若用化合物II所得產(chǎn)物會少一個氫原子，C錯誤；化合物II與氫氣和溴水或溴的四氯化碳溶液均發(fā)生加成反應(yīng)，D正確。答案BC。

(2)化合物II中含有碳碳雙鍵，應(yīng)該發(fā)生加聚反應(yīng)，書寫時不要漏寫n，注意將苯基寫為側(cè)鏈。反應(yīng)方程式：

(3)甲苯在光照條件下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)，書寫時千萬不要漏寫反應(yīng)條件光照，不要漏寫小分子氯化氫，反應(yīng)的方程式：

(4)書寫分子式應(yīng)該沒有問題，因為同分異構(gòu)體的分子式是相同的，但要注意苯基原子個數(shù)不要計算錯誤，分子式為：C₁₄H₁₃N₃。書寫同分異構(gòu)體要從結(jié)構(gòu)式出發(fā)，注意碳碳雙鍵上苯基位置的變化，即。

(5)從NaN₃與NC－CCl_3,反應(yīng)分析不難看出反應(yīng)過程中有C、N三鍵的破壞，不符合取代反應(yīng)的要求，所以A錯誤；C(N₃)₄可視作甲烷分子中的氫原子被N₃基團(tuán)所替代代，所以C(N₃)₄與甲烷具有類似的空間結(jié)構(gòu)，B正確；因為C(N₃)₄分子中存在N、N 不飽和鍵，應(yīng)該可以發(fā)生加成反應(yīng)，C錯誤；由題給信息科學(xué)家曾預(yù)言可合成C(N₃)₄。其可分解成單質(zhì)，可以判斷D正確。答案BD。

[專題綜合]

4. (2009寧夏卷39)A-J均為有機化合物，它們之間的轉(zhuǎn)化如下圖所示：

實驗表明：①D既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣：

②核磁共振氫譜表明F分子中有三種氫，且其峰面積之比為1：1：1；

③G能使溴的四氯化碳溶液褪色；④1mol J與足量金屬鈉反應(yīng)可放出22.4L氫氣(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。

請根據(jù)以上信息回答下列問題：

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為____________(不考慮立體結(jié)構(gòu))，由A生成B的反應(yīng)類型是____________反應(yīng)；

(2)D的結(jié)構(gòu)簡式為_____________;

(3)由E生成F的化學(xué)方程式為_______________,E中官能團(tuán)有_________(填名稱),與E具有相同官能團(tuán)的E的同分異構(gòu)體還有________________(寫出結(jié)構(gòu)簡式，不考慮立體結(jié)構(gòu))；

(4)G的結(jié)構(gòu)簡式為_____________________;

(5)由I生成J的化學(xué)方程式______________。

[答案]

[解析]依據(jù)題給信息①②，可推知，CH₂=CH-CH=CH₂與Br₂發(fā)生的是1，4-加成，A為BrCH₂CH=CHCH₂Br，依次可得B為HOCH₂CH=CHCH₂OH,C為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH,D為HOCH₂CH₂CH₂CHO，E為HOCH₂CH₂CH₂COOH,F為。再分析另一條線，B→G應(yīng)該是分子內(nèi)成醚，G為；G→H應(yīng)該是是G與HClO發(fā)生加成反應(yīng)，H應(yīng)該為;H→I是:2+Ca(OH)₂=2 +CaCl₂+2 H₂O;I→J其實就是醚的開環(huán)了，五元環(huán)相對于三元環(huán)穩(wěn)定，因此：。

3．(2008南通二調(diào))有機物A(分子式C₆H₁₀O₃)是合成某種隱形眼鏡材料的單體，A可發(fā)生如下變化：

已知：Ⅰ．物質(zhì)B是最簡單的二元醇，可用作汽車發(fā)動機抗凍劑；物質(zhì)D不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，但能與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出氣體。

Ⅱ．

回答下列問題：

⑴隱形眼鏡材料的結(jié)構(gòu)簡式為　 ▲　 ；

⑵寫出物質(zhì)B在銅催化下與O₂反應(yīng)的化學(xué)方程式　 ▲　 ；

⑶與C互為同分異構(gòu)體，分子為鏈狀的酯類物質(zhì)共有　 ▲　 種；

⑷請設(shè)計合理方案，用物質(zhì)D制取乙二酸(其他無機原料自選，用反應(yīng)流程圖表示，并注明必要的反應(yīng)條件)。

例如：

[答案]⑴　 ⑵+O₂OHCCHO+2H₂O　 ⑶5

⑷　

[解析]有圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系可知A是酯，A水解生成的B為一個最簡單的二元醇，即B為乙二醇，而A中有3個氧，所以乙二醇只有1個羥基與C形成酯基，且C中只存在一個羧基。C能被臭氧氧化，則其分子中存在碳碳雙鍵且C中有4個碳，而氧化后的D不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，但能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體，所以D中至少3個碳，則可得D為丙酮酸，E為甲醛。從而可得C的結(jié)構(gòu)為,從而也可逆推出A為，則該隱形眼鏡材料的結(jié)構(gòu)簡式為。與C互為同分異構(gòu)體，分子為鏈狀酯的有機物其分子中應(yīng)有一個碳碳雙鍵和一個酯基，則這樣的分子有5種，甲酸酯有三種，乙酸酯有一種，丙烯酸酯一種。由D合成乙二酸時需進(jìn)行縮短碳鏈的反應(yīng)，即進(jìn)行臭氧氧化反應(yīng)，所以應(yīng)先得到碳碳雙鍵，所以D應(yīng)先與H₂加成，再發(fā)生消去，再用臭氧氧化得到乙醛酸，再氧化得到乙二酸。

2．(2009山東卷32)下圖中X是一種具有水果香味的合成香料，A是有直鏈有機物，E與FeCl₃，溶液作用顯紫色。

請根據(jù)上述信息回答：

(1)H中含氧官能團(tuán)的名稱是　　。B→I的反應(yīng)類型為　　。

(2)只用一種試劑鑒別D、E、H，該試劑是　　。

(3)H與J互為同分異構(gòu)體，J在酸性條件下水解有乙酸生成，J的結(jié)構(gòu)簡式為　　。

(4)D和F反應(yīng)生成X的化學(xué)方程式為　　。

[答案](1)雙鍵、羧基(2)溴水(3)CH₃－\S\UP10(‖－O－CH＝CH₂

(4)CH₃CH₂CH₂COOH

[解析] 由已知信息可以推斷出：X是酯，E是酚，A是直鏈、含有醛基的有機物�？驁D中D→F是增長碳鏈，其余的轉(zhuǎn)化碳架不變。B能連續(xù)氧化，其結(jié)構(gòu)必含-CH₂OH，A、H中都含有一個雙鍵，A是CH₂=CHCH₂CHO或CH₃CH=CHCHO，B是CH₃CHCH₂CH₂OH，C是CH₃CH₂CH₂CHO，D是CH₃CH₂CH₂COOH,則F是苯酚，E 是環(huán)己醇，I是CH₃CHCH=CH₂，G是CH₂=CHCH₂COONa或CH₃CH=CHCOONa，H 是CH₂=CHCH₂CHO或CH₃CH=CHCHO。

1．(08天津卷)某天然有機化合物A僅含C、H、O元素，與A相關(guān)的反應(yīng)框圖如下：

(1)寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型：

S→A第①步反應(yīng)___________________，B→D_______________________________。

D→E第①步反應(yīng)___________________，A→P____________________________。

(2)B所含官能團(tuán)的名稱是_______________。

(3)寫出A、P、E、S的結(jié)構(gòu)簡式

A：＿＿＿＿＿、P：＿＿＿＿、E：＿＿＿＿＿、S：＿＿＿＿＿＿。

(4)寫出在濃H₂SO₄存在并加熱的條件下，F(xiàn)與足量乙醇反應(yīng)的化學(xué)方程式_____________________。

(5)寫出與D具有相同官能團(tuán)的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_______________________。

[答案](1)取代(水解)反應(yīng)；加成反應(yīng)；消去反應(yīng)；酯化(取代)反應(yīng)。

(2)碳碳雙鍵　 羧基

(3)A：HOOCCHOHCH₂COOH　

P：

　　 E：HOOCC≡CCOOH　　　 S：HOOCCHClOHCH₂COOH

(4)+2C₂H₅OH　 　+2H₂O

　 (5)HOOCCBr₂CH₂COOH　

[解析]F能與NaHCO₃反應(yīng)，說明F為羧酸，通過G的化學(xué)式(C₄H₄O₄Na₂)可知，F(xiàn)為二元酸，分子式為C₄H₆O₄，由于分子中含有二個－COOH，剩余部分為C₂H₄，結(jié)合B轉(zhuǎn)化為F是發(fā)生加成反應(yīng)，說明C₂H₄是按－CH₂－CH₂－連接的，所以F的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC－CH₂－CH₂－COOH，若B含有C＝C，則B的結(jié)構(gòu)簡式為：

HOOC－CH=CH－COOH，S的結(jié)構(gòu)簡式為：　　　　　　　　　　　 ，A的結(jié)構(gòu)簡式為：

　　　　　　　　　　　　　 ，其相對分子質(zhì)量為134，與題意相符，因此B中不可能含有碳碳三鍵，B轉(zhuǎn)化為C是與Br₂發(fā)生加成反應(yīng)，D轉(zhuǎn)化為E發(fā)生的是消去反應(yīng)，可以通過D、E的相對分子質(zhì)量得到印證。

2. 思維能力--對有機化學(xué)各信息按題設(shè)進(jìn)行發(fā)散和收斂，分解和整合，從而解決問題，并能運用所統(tǒng)攝的規(guī)律進(jìn)行推理的創(chuàng)造能力。