3、炔烴的氧化和a-取代：與烯烴相似

練習題：

2、加成：(1)親電加成：活性低于烯烴

(2)親核加成：活性高于烯烴

(3)環(huán)加成：作為2電子體系參入環(huán)加成反應

結(jié)構(gòu)和性質(zhì)：

1、酸性：

如：

2、環(huán)加成：4+2、Diels-Alder反應：

類型：積累二烯：C=C=C，兩個C=C共用1個C

共軛二烯：C=C－C=C，單雙鍵交替

隔離二烯：C=C-(CH₂)n－C=C　 n³1，兩個C=C被SP³-C隔開

共軛二烯的特性：

1、1,2-和1,4-加成：

2、某烴分子式為C₁₀H₁₆，取13.6g該烴與O₃反應，可以吸收4480mLO₃，得到的臭氧化物水解后，只得到一種產(chǎn)物C₅H₈O₂，該產(chǎn)物經(jīng)核磁共振儀測定，只有兩種H原子，它們的比例為1:3，請推測C₁₀H₁₆和C₅H₈O₂的結(jié)構(gòu)，并正確命名。

2、烯烴的氧化反應：

(1)雙鍵的氧化：

(2)a-CH₂的氧化：

練習：1、完成下列反應式：

2、烯烴的自由基加成-過氧化物效應、烯烴聚合

HBr的過氧化物效應(反馬氏加成)

由于中間體(2)的內(nèi)能較低，所以對應的產(chǎn)物(2)為主要產(chǎn)物。

烯烴的聚合：屬于自由基加成

結(jié)構(gòu)和性質(zhì)：

1、烯烴的親電加成A_E：

“ONG”離子

當E=H(如HX，H₂O、H₂SO₄等)時，按自由離子機理進行；

當E=X(如X₂，HOX等)時，按“ONG”離子機理進行；

緊密離子對機理很少發(fā)生。

例如：

練習：分別寫出反-2-丁烯和順-2-丁烯與溴在黑暗條件下加成的產(chǎn)物。二者有何區(qū)別？

重要的加成反應及其應用：馬氏規(guī)則和過氧化物效應

H₂/Ni(除去雙鍵，順式加成)；

H₂O/H⁺(直接水合，制取符合馬氏規(guī)則的醇)；

X₂(，反式加成，制取鄰二鹵代烷，反式加成；鑒別)；

HX(制取一鹵代烷，符合馬氏規(guī)則)；HOX(X₂/H₂O，制備環(huán)氧化合物)；

HBr/ROOR(順式加成，制取反馬氏規(guī)則的一溴代烷)；

H₂SO₄(間接水和，制取符合馬氏規(guī)則的醇)；

BH₃(順式加成，以鏈端烯烴制取伯醇)。

0.17%　　　 0.34%　　　 9.15%　　　 90.34%

(3)特點：易多鹵代，難以獲得一鹵代產(chǎn)物；

副產(chǎn)物多，不易控制

(4)a一鹵代試劑與a-一鹵代反應：

a-一溴代試劑：NBS/CCl₄

a-一氯代試劑：(CH₃)₃C-OCl/CCl₄

(5) 烷烴碘代反應可逆性，可以用于醇的還原：

練習：完成下列反應式

a-