（9分）完成下列各步反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)式

1．由AgCl制備AgNO₃：將gCl溶解在氨水中，電解，所得產(chǎn)物溶于硝酸；

2．由Hg₂Cl₂得到Hg：濃硝酸氧化，加熱至干，溶于熱水后電解；

3．由Pb₅(VO₄)₃Cl得到V：鹽酸加熱溶解（無氣體產(chǎn)生），金屬鋁還原。

（12分）1．2003年底，重慶發(fā)生井噴毒氣傷人事件，這主要是混雜在       中的H₂S、______等有毒氣體使人中毒。檢測H₂S可用        試紙。

2．硫和氧都是ⅥA族的元素，硫化氫中的一個H可以被乙基替代，得到乙硫醇，其化學(xué)式為           。其同系物異丙硫醇的化學(xué)式分別是          。

3．類似地，如果丙酮中的O被S替代，得到CH₃－CS－CH₃，則其命名為       ；同樣，已知CH₃－CO－SH命名為乙硫羥酸，則CH₃－CS－OH可命名為           。

4．苯硫酚的酸性比苯酚         。

5．1mol化合物HSCH₂CH(NH₂)COOH能與         mol的NaOH反應(yīng)。

6．HSCH₂CH(NH₂)COOH電離常數(shù)分別Ka₁、Ka₂、Ka₃（Ka₁＞Ka₂＞Ka₃），指出Ka₁、Ka₂、Ka₃相對應(yīng)的基團各是哪個？

(6分）錦上添花：（根據(jù)已有內(nèi)容的規(guī)律進行增補）

1．填分子式：

（1）①C₂H₆      ②C₈H₁₈     ③________  ④C₈₀H₁₆₂

（2）①________  ②MgO      ③SO₃        ④CuSO₄

（3）①Fe₂O₃      ②        ③Na₂O₂      ④FeSO₄?7H₂O  ⑤CuSO₄?5H₂O  ⑥     

2．填化學(xué)方程式：

①2Na＋2H₂O＝2NaOH＋H₂↑    ②2C＋SiO₂＝Si＋CO↑

③2H₂S＋O₂＝2S＋2H₂O        ④____________________________。

（11分）化合物X是制備Fe(OH)₂過程（FeSO₄＋NaOH）中出現(xiàn)的綠色物質(zhì)。取6.43g X，溶于酸，配成200mL溶液：①取出20.00mL，用0.0400mol/L的KMnO₄溶液滴定，消耗20.00mL；②取出20.00mL，加入KI溶液，再用0.100mol/L的Na₂S₂O₃溶液滴定，消耗20.00mL。

1．計算X中不同價態(tài)Fe的比例關(guān)系，并寫出相應(yīng)反應(yīng)方程式；

2．通過計算和討論確定該物質(zhì)的化學(xué)式

3．寫出制備X的總反應(yīng)離子方程式。

（10分）BTC是一種穩(wěn)定的白色結(jié)晶體，熔點為78～82℃，沸點為203～206℃。1mol BTC可在一定條件下分解產(chǎn)生3mol光氣，所以又被稱為“三光氣”。工業(yè)上可以利用碳酸二甲酯的氯代反應(yīng)制備BTC。BTC的反應(yīng)活性與光氣類似，可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羥胺等多種化合物反應(yīng)，因此低毒性的BTC在化學(xué)反應(yīng)中完全可替代劇毒（被禁用）的光氣合成相關(guān)的化工產(chǎn)品。

1．BTC分子中所有氯原子都等價，試寫出結(jié)構(gòu)簡式

2．除毒性外，BTC比光氣還有什么優(yōu)點？

3．某研究者設(shè)計了以光氣和苯甲酰氯、鹽酸叔丁基肼等為主要原料合成了N¹－叔丁基苯甲酰肼（D）：

BTCABCD（產(chǎn)物）＋E（酯）

寫出A～E各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式。

（10分）有機酸D可通過如下合成線路合成：

（途徑①）

有人提出不經(jīng)過B、C，直接由下面的步驟合成D：

（途徑②）

稱取0215g D溶于水，以0.1mol/L NaOH中和，當(dāng)加入25mL時反應(yīng)完全，且D中含2個甲基，1個季碳原子。

1．寫出A～E的結(jié)構(gòu)簡式。

2．對比以上方法，哪個更好，為什么？

（7分）用控制電位庫侖分析法測定CCl₄和CHCl₃的含量。在－1.0V（vs．SCE）電位下，在汞陰極上，在甲醇溶液中把四氯化碳還原成氯仿；在－1.80V，氯仿可還原成甲烷。

現(xiàn)將0.750g含CCl₄、CHCl₃及惰性雜質(zhì)的試樣溶解在甲醇中，在－1.0V下電解，直至電流趨近于零，從庫侖計上測得的電量數(shù)為11.63C。然后在－1.80V繼續(xù)電解，完成電解需要的電量為44.24C。

1．寫出在汞陰極上2次發(fā)生的電極反應(yīng)（溶液中有自由移動的H^＋）

2．試計算試樣中CCl₄和CHCl₃的質(zhì)量分數(shù)。

（10分）某金屬單質(zhì)X可以與烴Y形成一種新型單核配合物Z。Y是非平面型環(huán)狀，核磁共振顯示只有2中類型的H原子；配合物Z中碳元素的質(zhì)量分數(shù)為69.87％，氫元素的質(zhì)量分數(shù)為8.77%。

1．通過計算確定X的元素符號及外層電子排布；

2．寫出Y的結(jié)構(gòu)簡式并命名；

3．試寫出Z化學(xué)式和可能的立體結(jié)構(gòu)。

（8分）Apollo號宇宙飛船在執(zhí)行空間任務(wù)時，火箭中的液體N₂O₄貯存于含鐵的容器中，結(jié)果腐蝕物中含有Fe(NO₃)₃?N₂O₄，該物質(zhì)實際上是NO[Fe(NO₃)₄]，經(jīng)X射線晶體結(jié)構(gòu)表示實際為[N₄O₆][Fe(NO₃)₄]₂。請回答：

1．寫出合成NO[Fe(NO₃)₄]的反應(yīng)方程式；

2．如果[N₄O₆]^2＋是平面型的離子，存在3重對稱軸（旋轉(zhuǎn)120°重合），但不存在對稱面。試畫出其可能離子結(jié)構(gòu)示意圖。

3．如果[N₄O₆]^2＋是非平面型的離子，不存在3重和2重對稱軸，但存在對稱面。試畫出其可能離子結(jié)構(gòu)示意圖。

（14分）鈦酸鍶是電子工業(yè)的重要原料，與BaTO₃相比，具有電損耗低，色散頻率高，對溫度、機械應(yīng)變、直流偏場具有優(yōu)良穩(wěn)定性。因此可用于制備自動調(diào)節(jié)加熱元件、消磁元器件、陶瓷電容器、陶瓷敏感元件等。制備高純、超細、均勻SrTiO₃的方法研究日益受到重視。我國研究者以偏鈦酸為原料常壓水熱法合成納米鈦酸鍶，粒子呈球形，粒徑分布較均勻，平均22nm。已知SrTiO₃立方晶胞參數(shù)a＝390.5pm。

1．寫出水熱法合成納米鈦酸鍶的反應(yīng)方程式；

2．SrTiO₃晶體的結(jié)構(gòu)可看作由Sr^2＋和O^2－在一起進行（面心）立方最密堆積（ccp），它們的排列有序，沒有相互代換的現(xiàn)象（即沒有平均原子或統(tǒng)計原子），它們構(gòu)成兩種八面體空隙，一種由O^2－構(gòu)成，另一種由Sr^2＋和O^2－一起構(gòu)成，Ti^4＋只填充在O^2－構(gòu)成的八面體空隙中。

（1）畫出該SrTiO₃的一個晶胞（Ti^4＋用小球，O^2－用大○球，Sr^2＋用大球）

（2）容納Ti^4＋的空隙占據(jù)所有八面體空隙的幾分之幾？

（3）解釋為什么Ti^4＋傾向占據(jù)這種類型的八面體空隙，而不是占據(jù)其他類型的八面體空隙？

（4）通過計算說明和O^2－進行立方密堆積的是Sr^2＋而不是Ti^4＋的理由（已知O^2－半徑為140pm）

3．計算22nm（直徑）粒子的質(zhì)量，并估算組成原子個數(shù)。